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Applied Physics Applied Physics * 第七章 原子的壳层结构 前面,我们研究了氢原子、碱金属原子和多电子原子光谱及其精细结构的特点,并由此得出了能级的特点:双层能级、单层能级、三重能级…,进一步发现了决定能级特点的物质结构(运动)——电子自旋角动量与轨道角动量的相互作用(LS耦合或 jj 耦合),对光谱及其精细结构给出了圆满的理论解释。 本章,我们接下来对一般原子的光谱和能级特点进行总结并得出原子结构的一般特点。 以上几章讨论了几类原子的结构特点及物理化学性质的规律性,可发现各元素的物理性质和化学性质的变化显示出周期性,这实质上是原子结构周期性的反映。这就是本章的主要内容。 Applied Physics * §1 元素性质的周期性 §2 原子的电子壳层结构 §3 原子基态的电子组态 本章主要内容: Applied Physics * §1 元素性质的周期性 实验发现,元素的性质具有周期性的变化规律。 接下来,我们具体分析一下。 早在1869年,门捷列夫就发现,如果把元素按原子量的次序排列起来,它们的性质显示出周期性的变化规律。进一步研究表明,完全按原子量排列,还不能把元素的性质排列成一个完善的系统;个别几处(K和Ar、Co和Ni等)的次序必须颠倒,才能组成一个合理的顺序。 这样处理后,按排列的次序,每个元素有一个原子序数。现在知道,这个原子序数就等于原子中的电子数,也就是原子核的电荷数。 Applied Physics * 1、基本特点 一、元素周期表 如图。一行称为一个周期,一列称为一族(特殊的VIIIB族包含3列)。所有已知元素组成8个A族、8个B族、7个周期的表——元素周期表。 2、周期数 7个周期所包含的元素数目不完全相同,依次为2、8、8、18、18、32,17(未满)。这一数目也反映了原子结构的特点,后面我们要仔细讨论这一问题。 Applied Physics * 二、元素性质的周期性 1、同一族(同一列)的元素具有相似的化学性质。 2、同一族元素具有相似的光谱,不同族元素光谱呈现周期性变化规律(如奇数重和偶数重的交替)。 3、同一周期不同族元素第一电离能周期性变化(书P201)。 4、元素的某些宏观物理性质,如“原子体积”、体涨系数、压缩系数等也都呈现周期性的变化规律(书P201)。 Applied Physics * §2 原子的电子壳层结构 前面,我们揭示了元素性质的周期性变化规律,为什么有这样的规律呢?我们可得到原子结构的一般特点。 元素的性质,应由其原子结构的特点决定。所以,元素化学性质和物理性质的周期性变化规律,说明了原子结构的周期性。 接下来,我们利用前面原子态的分析方法,来研究原子结构的特点。 Applied Physics * 原子中电子的运动状态可由几个量子数 n、l 、ml、s、ms反映,其中自旋量子数s =1/2为常数,所以,实际上电子状态由4个量子数反映。 反映轨道的形状和轨道角动量的大小,对电子的能量也有影响。 一、原子中的电子状态 1、主量子数n(1,2,3,…) 反映原子中电子运动区域的大小和其能量的主要部分,按轨道的描述方法就是轨道的大小。 2、轨道角动量量子数l(0,1,2,…,n-1) Applied Physics * 反映电子自旋的取向,即代表电子自旋角动量在某特殊方向的分量。 反映电子运动轨道的空间取向,也就是轨道角动量在某一特殊方向(如磁场方向)的分量。 4、自旋方向量子数ms(+1/2,-1/2) 3、轨道方向量子数ml(l , l-1,…,0,…,-l) 如上4个量子数综合起来,反映电子的一个运动状态,只要有1个变化,电子的运动状态就发生改变。 Applied Physics * 二、原子壳层与最大电子数 1、Pauli原理 n相同的电子,在同样大小的区域运动,能量的主要部分相同,我们称这样的电子构成一个壳层(主壳层); n相同l 不同的电子,轨道的形状不同,能量有微小差异,称这样的电子构成一个次壳层。 原子中任意两电子的状态不能完全相同。也就是说反映电子运动状态的4个量子数n、l、ml、ms 不能完全相同。 2、原子壳层 Applied Physics * 3、最大电子数 (1)磁场中 n、l 相同的电子构成一次壳层,在磁场作用下,ml可取2l+1个值,m
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