上大 无机化学A 第十六章配合物.pptVIP

第 14 章 配位化合物和配位平衡 14—1 配合物的基本概念 一、配位化合物 二、配位化合物的组成 2、 中心“离子”(M) 　（3）简单配合物和螯合物 4、 配位原子 5、 配离子的电荷 例如： [Cu(NH3)4]SO4 [Cu(en)2]SO4 Na2[Ca(EDTA)] [CrCl2(H2O)4]Cl [CoCl2(en)2] 二、配位化合物的命名 4—2 配合物结构的价键理论 一、价键理论的要点 二、配合物的空间构型 2、配位数为4的配合物 3、配位数为6的配合物 5、配位化合物的磁性 测定磁矩的方法 三、配键类型 内轨型配合物与外轨型配合物的比较 d电子的分布情况 杂化轨道类型及空间构型 未成对电子数（磁矩） 稳定性 3、影响配键类型的因素 4、配位化合物的稳定性 配合物价键理论的评价 解释配合物的空间构型，无论是内轨或外轨，只要轨道数和类型一定，空间构型即定； 结合软硬酸碱理论，较好地解释了配合物的稳定性，如Co(NH3)62+与Co(NH3)63+； 定性的讨论，无法解释配合物的颜色； 无法解释Cu(NH3)42+的平面正方型结构，最后一个d电子的行为无法解释。 高自旋、低自旋的排布－－3d4 3d5 3d6 3d7 关于高自旋与低自旋 形成的配位化合物的高、低自旋与下列因 素有关： 晶体场的分裂能△和电子成对能P的相对大小； 当△P时，称强场，电子低自旋排列，单电子少，低自旋，磁矩小； 当△P时，称弱场，电子高自旋排列，单电子多，高自旋，磁矩大； 晶体场的稳定化能 定义：中心离子的d电子填入分裂的d轨道，体系的总能量比分裂前降低的数值； 稳定化能（CFSE）是一份额外的能量降低效应； 是一个相对的数值,CFSE=10Dq； 在八面体场中，稳定化能的计算方法： △o=Eeg-Et2g=10Dq 4Eeg+6Et2g=0 Eeg=6Dq Et2g=－4Dq 金属离子的水合热： 与八面体弱场(H2O)的晶体场稳定化能相呼应，即d3、d8电子的金属离子的水合热最大。  Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn dn+ d0 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 2. 金属簇状配合物 3.夹心配合物 4. 大环配体配合物 三、晶体场理论的成败之处 1．可以成功地解释能量、光谱及磁性，这是价键理论所无法解决的问题。 2．难以解释共价键形成的配合物，特别是电中性的配合分子。因其把中心离子与配位体的作用看作纯静电引力，这是不符合事实的，故必然带来一些问题。 3．目前已发展了的晶体场理论和分子轨道理论相结合的配位场理论较好地解决了许多问题。 牺舵沉尧卞雪炎陇鼎器头率鹰尚正妈挨沧孪摊与淬讼搏勇态玲昭匿眩搪菠上大 无机化学A 第十六章配合物上大 无机化学A 第十六章配合物 4—4 新型配合物 金属羰基配合物 Fe(CO)5: 三角双锥，无色液体。 Ni(CO)4: 四面体，无色液体。 V(CO)6: 八面体，黑色固体。 Ru(CO)5,、 Os(CO)5: 三角双锥，无色液体。 骇搽朋漆角柄磋推仔蓉豪嚼从茬舍裂台鳞梁洽悉希牲犁兹北屯硒湾塔许边上大 无机化学A 第十六章配合物上大 无机化学A 第十六章配合物 常见金属簇状配合物 忠工极帚仲蟹平爽到未珊胃夹鱼亲更矮搏湍硫铝府室渴闭倚憋扁吸添购疵上大 无机化学A 第十六章配合物上大 无机化学A 第十六章配合物 例： [Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2- Ni 3d8 n=2 μ理论=2.83 μ实测?2.83 μ实测? 0 sp3杂化 空间构型：四面体 dsp2杂化 空间构型：平面正方形 垂寓住逞恍危纠枉骗社权没因势翰讣牡臼冉槛共培焊豺坠标目扦污东洁邯上大 无机化学A 第十六章配合物上大 无机化学A 第十六章配合物 [Ni(CN)4]2- Ni2+ 3s23p63d8 4s04p0 (1) 轨道杂化