第3章高分子结构与性能.pptVIP

（1）滞后现象 当外力不是静力，而是交变力（即应力大小呈周期性变化）时，应力和应变的关系就会呈现出滞后现象。所谓滞后现象，是指应变随时间的变化一直跟不上应力随时间的变化的现象。 应力与应变间存在相位差，上次形变还未来得及回复时，又实施了下一次应力，以致于总有部分弹性储能没有及时释放，只能被消耗在体系的内摩擦上，并转化成热量放出---力学损耗或内耗 轮胎、传动皮带、消震材料等均有内耗现象 （2）力学损耗（内耗） 橡胶在受拉伸阶段外力对体系做的功，一方面改变 链段构象，另一方面克服链段间的摩擦力。在回缩 阶段体系对外做功，一方面使构象改变重新卷曲， 另一方面仍需克服链段间的摩擦力。这样在橡胶的 一次拉伸－回缩的循环中，链构象完全恢复，不损 耗功，所损耗的功全用于克服内摩擦力，转化为热。 内摩擦力越大，滞后现象越严重，消耗的功（内耗） 也越大。所以橡胶轮胎行驶一段时间后会烫手。 橡胶材料的内耗与聚合物的结构有关：链段运动的难易程度 顺丁橡胶----无侧基、弱极性--------内耗小 丁苯橡胶----苯基侧基--------------内耗大 丁氰胶-------CN极性大-------------内耗大 丁基橡胶-----侧基数目多-----------内耗更大 墨棍应有小的内耗---防止产生溅墨现象及失去弹性。 吸音和消震材料则应有大的内耗。但过大的内耗由于发热过多，易于老化，甚至分解。 3.3.2.3 高聚物的流动性表征 粘度 η大，表明流动时阻力大，流动性差 η小，表明流动时阻力小，流动性好 对于牛顿流体： 对于非牛顿流体： 表观粘度，它只是对流动性好坏作一个相对的大致比较。真正的粘度应当是不可逆的粘性流动的一部分，而表观粘度还包括了可逆的高弹性变形那一部分，所以表观粘度一般小于真正粘度。 1. 毛细管粘度计 以一定量的某流体流出所需时间来表示。已知标准液(蒸馏水粘度0.01斯托克斯，时间500S)，先求出仪器常数k: 相同条件乙酸乙酯需时580S，则乙酸乙酯粘度： 用于比较稀薄的溶剂和矿物油的粘度测量 奥氏(a)、乌氏(b) * 解释：高分子在流动时由于各液层间总存在一定的速度梯度，细而长的大分子若同时穿过几个流速不等的液层时，同一个大分子的各个部分就要以不同速度前进。这种情况显然不能持久，因此，在流动时每个长链分子总是力图使自己全部进入同一流速的流层，这种现象就如河流中随同流水一起流动的绳子（细而长）一样，它们总是自然的顺着水流方向纵向排列的。这就导致了大分子在流动方向上的取向，取向则导致了阻力减小，粘度降低。（速度梯度越大，即剪切速率越大，高聚物分子则易进行取向，粘度就变小）∴ 粘度不是常数，而是与剪切速率有关。 * 塑性变形（Plastic Deformation），塑性变形的定义是,物质-包括流体及固体在一定的条件下,在外力的作用下产生形变,当施加的外力撤除或消失后该物体不能恢复原状的一种物理现象. * 例如，自行车行驶时橡胶轮胎的某一部分一会儿着地，一会儿离地，因而受到的是一个交变力（图7-58）。在这个交变力作用下，轮胎的形变也是一会儿大一会儿小的变化。形变总是落后于应力的变化，这种滞后现象的发生是由于链段在运动时要受到内摩擦力的作用。当外力变化时，链段的运动跟不上外力的变化，所以落后于应力，有一个相位差δ。相位差越大，说明链段运动越困难。 * 当应力与应变有相位差时，每一次循环变化过程中要消耗功，称为力学损耗或内耗。相位差δ又称为力学损耗角，人们常用力学损耗角的正切tanδ来表示内耗的大小。 从分子机理看，橡胶在受拉伸阶段外力对体系做的功，一方面改变链段构象，另一方面克服链段间的摩擦力。在回缩阶段体系对外做功，一方面使构象改变重新卷曲，另一方面仍需克服链段间的摩擦力。这样在橡胶的一次拉伸－回缩的循环中，链构象完全恢复，不损耗功，所损耗的功全用于克服内摩擦力，转化为热。内摩擦力越大，滞后现象越严重，消耗的功（内耗）也越大。所以橡胶轮胎行驶一段时间后会烫手。 Tg以下，聚合物受外力产生的形变是普弹形变，形变速度很快，能跟得上应力的变化，所以内耗很小。Tg附近，聚合物的链段能运动，但体系的粘度还很大，链段运动时受到的摩擦阻力比较大，因此高弹形变显著落后于应力的变化，内耗也大。所以在玻璃化转变区出现一个极大值，称为内耗峰，峰值对应于Tg（图7-59）。当温度进一步升高，链段运动比较自由，受到的摩擦阻力小，因此内耗也小，到达粘流态时，由于分子间互相滑移，内耗急剧增加。内耗大小与聚合物结构有关。顺丁橡胶内耗小，因为它没有侧基，链段运动的内摩擦力较小；相反丁苯橡胶和丁腈橡胶内耗大，因