第三章表面活性剂溶液-PoweredBySiteEngine.pptVIP

3.12 加溶作用 表面活性剂的存在能使不溶或微溶于水的有 机化合物的溶解度显著增加的现象，称作SAa 的加溶作用。 此现象与有机物溶于有机溶剂的现象区别。（苯在水中可因乙醇加入而大大增加，这是由于溶剂性质大大改变的缘故）加入的新物质量要相当大才能表现出来——水溶助长作用。 而加溶作用当SAa在水中量相当少时即可发生，而溶剂的性质并非发生多大变化。二者机理不同。 加溶作用的基本原理：胶团的特殊结构，从其内核到水相提供了从非极性到极性环境的全过渡。物质的溶解性要求溶剂具有适宜的极性。各类极性和非极性有机溶质在胶团溶液中都可以找到适合的环境而存身其中。 （一）加溶方式： 主要取决于加溶物与 SAa的化学结构 ①加溶于胶团内部（非极性化合物） ②加溶物分子与形成胶团的SAa分子穿插排列 （两亲难溶有机物） ③被吸附于胶团表面（某些既不溶于水也不 溶于油的有机物，苯二甲酸二甲脂） ④包含于胶团的极性基层——聚氧乙烯型 SAa壳中溶解（酚类） 注意：胶团溶液处于动态平衡，加溶分子 位置在变 故：加溶位置只是优选位置而非固定 另外：存在复合加溶：如苯 → ④ → ②① （二）影响加溶因素 A：表面活性剂： ①类型的影响 非离子型＞正离子型＞负离子型 ②CH链↗ 非极性加溶量增大↗ （胶团大，n大） ③疏水链分枝化，加溶量↘ ④聚氧乙烯链增加，脂肪烃加溶量减小 ①最大加溶量与加溶物的摩尔体积成反比 ②加溶物具有不饱和结构或苯环，加溶量↗，但苯环↘ ③极性易加溶（正、负离子表面活性剂特例） B：加溶物 C：添加剂影响 ①无机盐 a：c＞cmc加溶量↗（胶团尺寸聚集数↗） b：ccmc复杂 （胶团形态变化，球一棒） ②极性有机物（少）有利于非极性有机物的加溶 而非极性有机物（少）也有利于极性有机物的 加溶往往影响cmc，会出现ccm c“加溶”怪事 D：温度： T↗ 加溶量↗ ①影响胶团性质（大小，cmc， 聚集数） ②影响溶解性质 *3.13 胶团催化 介质效应，接近效应 3.14 反胶团 ①聚集数小，10左右 ②形成动力熵效应 焓（水和亲水基结合， 形成H键） ③尺寸形状主要是球形 ④加溶水，极性有机物 3.15 其它分子有序组合体 1.液晶： 当SAa从水溶液中结晶时，形成晶 体（带有溶剂），这些溶剂与极性 基结合形成水合物。它们是晶体却 与干晶体不同。把溶剂加入于这种 晶体时，体系结构发生转变，从高度有 序的相 → 无序的相 特点： ①兼有晶体和流体的部分物理性质 ②至少有一个方向高度有序 ③分为溶致，热致两大类 ④18种不同的液晶，在常见的简单SAa－水 体系中只有三种 → 层状，六方相，立方相 前两种具有各向异性，会产生双折射现象 ⑤SAa体系一般为溶致液晶，相图研究 ①封闭双层结构，vesicle,liposome区别 ②30-100nm,也有＞100nm的 球，扁球，椭球型，管状 单层 多层 SUV：200－500? LUV：1000-10000 ? MLV：1000－8000 ? ③形成方式：a.类脂溶涨 b.超声 c.乙醚注射 d.自发 ④形成物质：天然磷脂，双烃链，正负混分，可聚合 ⑤性质：a.包容性 b.稳定性 c.相变 ⑥应用：a：生物膜研究 b：药物载体（无毒，缓释导向，克服排异作用） c：微反应器（反应微环境） ⑦历史：Banham 1965 Kunitake 1977 Kaler 1989 Regan(1980)~Rinsdorf 2、囊泡 3.16 表面活性剂混合体系 （一）同系物 1＋2＝1.2 体相知cmc10，cmc20，x1,x2 胶团 体相 对于纯1，测 cmc10 有： 同理： （二）离子与非离子型 非离子型SAa分子减弱了离子型SAa分子极性基间 的电性排斥作用 离子型SAa分子的电场的作用可使非离子SAa极性 基极化使得混合胶团容易形成 cmc↘ 浊点升高 ，胶团带电相互排斥不易分相 二情况 ①增效，