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* * 第二章 分子结构 主要内容： 本章围绕以共价键结合的分子讨论有关 共价键的各种理论模型以及分子的各种性质。 重难点：共价键理论 教学方法：讲授法 　　19世纪的化学家们创造了用元素符号加划短棍　“—”来表明原子之间按“化合价”相互结合的结构式。 　　分子中的原子间用“—”相连表示互相用了“1价”，如水的结构式为H—O—H；“=”为“2价”；“≡”为“3价”。20世纪初，美国化学家路易斯[Lewis,Gilbert Newton(1875-1946)]把弗兰克兰结构式中的“短棍”解释为两个原子各取出一个电子配成对,即:“—”是1对共用电子，“=”是2对共用电子，“≡”是3对共用电子。 　　 2.1路易斯结构式 2.1.1、路易斯共价键理论　 　路易斯认为，稀有气体最外层电子构型(8e)是一种稳定构型。他把用“共用电子对”维系的化学作用力称为“共价键”。后人就把这种观念称为路易斯共价键理论。 2.1.2、路易斯结构式 　分子中除了用于形成共价键的键合电子(成键电子)外，还经常存在未用于形成共价键的非键合电子，又称孤对电子，在写结构式时常用小黑点来表示孤对电子。例如，水、氨、乙酸、氮分子的路易斯结构式可以表示为： 　　人们把这类(用短棍表示共价键，同时用小黑点表示非键合的“孤对电子”)添加了孤对电子的结构式叫做路易斯结构式,也叫电子结构式。如：SO2Cl2、HNO3、H2SO4、CO32–和SO42–的路易斯结构式: 　　价电子总数等于分子中所有原子的价电子数之和，但中心原子周围的电子总数(共用电子+孤对电子)并不总等于8，有多电子中心或缺电子中心。 2.2单键、双键和叁键──б键和л键 ──价键理论(一) 2.2.1、价键理论（VB法） 有一种叫做“价键理论”(VB法)的量子化学模型认为，共价键是由不同原子的电子云重叠形成的。如果只讨论s电子和p电子，可以有两种基本的成键方式： 　　第一种重叠方式，电子云顺着原子核的连线以“头碰头”的方式重叠，得到轴对称的电子云图象，这种共价键叫做б键。 第二种的重叠方式，电子云以“肩并肩”的方式重叠，得到呈镜像对称的电子云图象，这种共价键叫p键。 2.3价层电子互斥模型(VSEPR) 分子的立体结构决定了分子许多重要性质，例如分子中化学键的类型、分子的极性、分子之间的作用力大小、分子在晶体里的排列方式等等，而路易斯结构式未能描述分子的立体结构。 　　分子的立体结构通常是指其原子在空间的排布，可以利用现代实验手段测定。 　　实验证实，属于同一通式的分子或离子，其结构可能相似，也可能完全不同。 1940年，Sidgwick和Powell在总结实验事实的基础上提出了价层电子对互斥理论模型（VSEPR），用以预测简单分子或离子的立体结构。 　　 　　VSEPR模型的要点是: (1)用通式AXnEm来表示所有只含一个中心原子的分子或离子的组成，式中A表示中心原子,X表示配位原子(也叫端位原子),下标n表示配位原子的个数,E表示中心原子上的孤对电子对,下标m是电子对数。已知分子或离子的组成和原子的排列顺序时,m值可用下式确定: m=(A的族价-X的化合价·X的个数+/-离子的电荷数)/2 (2)通式AXnEm里的(n+m)的数目称为价层电子对数,令n+m=z,则可将通式AXnEm改写成另一种通式AYz;VSEPR模型认为，分子中的价层电子对总是尽可能地互斥，均匀地分布在分子中，因此，z的数目决定了一个分子或离子中的价层电子对在空间的分布由此可以画出VSEPR理想模型: z 2 3 4 5 6 模型 直线形 平面三角形 正四面体 三角双锥体 正八面体 (3)分子立体构型是指分子中的原子（不包括孤对电子对）在空间的排布，只有当AXnEm中的m=0时，即AYZ=AXn时，VSEPR模型才是分子立体构型，否则，得到VSEPR模型后要略去孤对电子对，才得到它们的分子立体构型，如:H2O,NH3,CH4都是AY4,它们的分子立体构型为： 　　 分子 H2O NH3 CH4 构型 角形 三角锥体 正四面体 2.4杂化轨道理论──价键理论(二) 2.4.1杂化轨道理论要点 　　为了解释分子或离子的立体结构,鲍林以量子力学为基础提出了杂化轨道理论。 　　甲烷分子实测的和VSEPR模型预测的立体