3酸碱平衡与酸碱滴定法概念.pptVIP

2、缓冲容量与缓冲范围 缓冲容量：使缓冲溶液的pH值改变1个单位所需加入的强酸或强碱的物质的量。缓冲容量表示缓冲能力的大小。 β值越大，缓冲能力也越大。 缓冲能力取决于: 共轭酸碱对浓度的比例大小(pH尽量接近pKa) 共轭酸碱对浓度的大小 当CHAc和CAc-均为 1.0mol·L-1时 CHAc:CAc- =1:1, pH=pKa 如果在1L溶液中加入 0.01 mol的H+时 pH≈ pKa - 0.01 ①共轭酸碱对的浓度比对缓冲能力的影响 pH= pKa lg c酸 c碱 共轭酸碱对:也称为缓冲对，即弱酸+共轭碱 pH 改变 0.01 以HAc+Ac-为例： 当CHAc=1.98mol·L-1, CAc-= 0.02mol·L-1时 CHAc:CAc- = 99:1, pH≈ pKa – 2.0 如果在1L溶液中加入 0.01 mol的H+ pH≈ pKa–2.3 pH= pKa lg c酸 c碱 实际工作中，缓冲对的浓度比在1:10 到10:1 之间为宜，所以，缓冲溶液的有效缓冲范围是：pH = pKa ± 1 pH 改变 0.3 ①共轭酸碱对的浓度比对缓冲能力的影响 常用缓冲溶液（计算值） 缓冲溶液 共轭酸碱对 pKa 缓冲范围 HCOOH/NaOH HCOOH-HCOO– 3.75 2.75-4.75 HAc/NaAc HAc - Ac – 4.75 3.75-5.75 NaH2PO4/Na2HPO4 H2PO4 – HPO42– 7.21 6.21-8.21 NH3·H2O/NH4Cl NH4+ - NH3 9.25 8.25-10.25 NaHCO3/Na2CO3 HCO3– - CO32– 10.25 9.25-11.25 Na2HPO4/NaOH HPO4 2– - PO43– 12.66 11.66-13.66 常用标准缓冲溶液 标准缓冲溶液的pH是实验测定的,用于校准酸度计。 缓 冲 溶 液 pH (25oC) 饱和酒石酸氢钾 (0.034mol·kg-1) 3.557 邻苯二甲酸氢钾 (0.050mol·kg-1) 4.008 0.025mol·kg-1 KH2PO4 + 0.025mol·kg-1 Na2HPO4 6.865 硼砂 (0.010mol·kg-1) 9.180 饱和氢氧化钙 12.454 常用缓冲溶液（实际使用范围） 缓冲溶液 pKa 缓冲范围 氨基乙酸+HCl 2.35 1.5～3.0 氯乙酸+NaOH 2.86 2～3.5 甲酸+NaOH 3.75 3～4.5 HAc+NaAc 4.75 4～5.5 六次甲基四胺+HCl 5.13 4.5～6.0 H2PO4-+HPO42- 7.21 6.5～8 三羟甲基甲胺+HCl 8.21 7.5～9 硼砂(H3BO3+H2BO3-) 9.24 8.5～10 NH4++NH3 9.25 8.5～10 缓冲液pH 值 应选择的缓冲组分 如果CHAc和 CAc- 均为 0.10 mol·L-1， pH=pKa 在1L溶液中加入0.01 mol的H+时 pH≈ pKa – 0.1 如果CHAc和CAc-均为1.0 mol·L-1， pH= pKa 在1L溶液中加入0.01 mol的H+时， pH≈ pKa – 0.01 ②共轭酸碱对浓度对缓冲能力的影响 pH 改变 0.1 pH 改变 0.01 两者相差10倍 一般情况下，缓冲对的总浓度在0.1~1.0 mol·L-1为宜，浓度太高时，会产生“盐效应”等副作用。 总结 1、缓冲容量的大小决定于： (1)酸与共轭碱（碱与共轭酸）的总浓度； 缓冲比：ca/cb或cb/ca。 (2)共轭酸碱对的总浓度越大，缓冲容量越大。 ca/cb或cb/ca越接近1缓冲容量越大，为1时最大。 (3)总浓度选在： 0.05～0.5 mol/L 之间 缓冲比： 1/10 ~ 10 之间 对弱酸-共轭碱组成的有效缓冲溶液，c(酸)/c(共轭碱)的比值应处于1/10和10/1之间： 同样，对弱碱-共轭酸组成的有效缓冲溶液也有： 3、缓冲溶液的选择和配制 (2) pH值应在缓冲范围之内，且具有较大的缓冲能力： 原则： ⑴ 所选择的缓冲溶液，除了参与和 H+或 OH– 有关的反应以外，不能与反应系统中的其它物质发生副反应。 pH尽量接近pKa，共轭酸碱对的浓度比例尽量接近 1:1； 适当增加共轭酸碱对的浓度。 例：要配制一定体积pH=3.20的缓冲溶液，选用HCOOH-HCOONa、CH3COOH- CH3COONa中的哪一对为好？ 已知HCOOH： pKa