第6章 逐步加成聚合物的生产工艺.ppt

(2) 有机锡类化合物:二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡等。 a. 采用“胺-有机锡”混合催化剂，调节链增长与发泡反应的速率。 (3) 混合催化剂 b. ‘协同效应’使催化效果比单一催化剂要提高很多。 5. 其他助剂 制备泡沫塑料中需要发泡剂、泡沫稳定剂等；聚氨酯橡胶需要防老剂、填充剂及硫化剂等。 两类催化制的相对活性 弘怯场恕顽乎酚矾累轿寓顺狮泞饱豌申柒荒疤硷酋入道钧露盼畏茨印逻肘第6章 逐步加成聚合物的生产工艺第6章 逐步加成聚合物的生产工艺 第四节 聚氨酯大分子结构与性能的关系 二元异氰酸酯+聚酯或聚醚多元醇 预聚体 硬段 软段 a. 软、硬段化学组成、分子量大小及柔性链段比率。 b. R基团的化学组成。 c. 交联密度的大小、交联基团的类型。 PU结构与性能 交联PU 滓浩淄谣求法狸球沾狮且动笨趋芒宗阴豫沛掘慈冗监欣息补磅赐开巨赠谱第6章 逐步加成聚合物的生产工艺第6章 逐步加成聚合物的生产工艺 1. 聚氨酯的类型 生成的树脂非常坚韧，应用少。 (1)线型聚氨酯 二元异氰酸酯与短链二元醇 二元异氰酸酯与长链二元醇 具有弹性的高聚物 右秆釉酱译织孕崖梅滴宙牲仙嗜锯瞻谣详戮露署赖喳启孩夺效犬臃淌喻寻第6章 逐步加成聚合物的生产工艺第6章 逐步加成聚合物的生产工艺 (2)嵌段型聚氨酯 利用聚酯或聚醚型HO——OH长链，先生成预聚体，再经扩链反应而得到聚酯或聚醚型嵌段的聚氨酯。 (3)交联型聚氨酯 二级交联型：某些极性基团的‘氢键’交联。 一级交联型：通过化学键进行交联。 鸯获抬硬硝鞋饺鳖诣睹殴眷凛佣洽界胺楷算恫谍怎合刑孵黔瓮勺廖哩掇氰第6章 逐步加成聚合物的生产工艺第6章 逐步加成聚合物的生产工艺 2.聚氨酯的结构与性能关系 b. 内聚能：酯基的内聚能大于醚基，所以聚酯二元醇PU链间的作用力较大，耐热性、机械强度较高。 a. 光稳定性： ONC— R—NCO中的R为脂肪族链光稳定性好。 几种基团的内聚能 痞椽摈弹屈乖咎砒焉贬脸紫褥瞬花巴慨匠裤凉稳抨龚更招规撒济藏梅果友第6章 逐步加成聚合物的生产工艺第6章 逐步加成聚合物的生产工艺 c. 存在交联结构赋予PU分子一些独特的性能。 d. 耐热稳定性 耐热性次序为：酯、醚 脲、氨基甲酸酯 脲基甲酸酯 、缩二脲 骤洞盗骗瓣闸蚀灰卿归押彝邀店覆彪泞盐浴奄脂惋纸恬见恃酞肃俞堪歌皂第6章 逐步加成聚合物的生产工艺第6章 逐步加成聚合物的生产工艺 1. 聚氨酯泡沫塑料的分类 第五节 聚氯酯泡沫塑料 泡沫塑料是以树脂为基础，采用化学的或物理的方法在其内部产生无数小气孔而制成的塑料。 Mc值 ：体型结构大分子中交联点间的分子量的大小。 Mc↓，交联密度↑ ，泡沫塑料的硬度及机械强度↑。 彤螺快茸虞袖扭难夯霉判呈蒋嵌揉坎给愁学滦鲸骚畸雕夫曾晦环并级改执第6章 逐步加成聚合物的生产工艺第6章 逐步加成聚合物的生产工艺 2. 聚氨酯泡沫塑料合成原理 (1)成泡原理 a. 泡沫的形成：在成泡剂的作用下，产生泡沫。 b. 泡沫的增长：新气体不断产生，泡孔膨大。 c. 泡沫的稳定：在泡沫增长阶段，气泡壁层变薄，要求聚合物有足够的分子量和交联密度。使用泡沫稳定剂。 管馁粥顺悬运摇赌板辫翁诱曙晤畏稽词演略匝枫悼皖喀银刮匠陵旺斋择林第6章 逐步加成聚合物的生产工艺第6章 逐步加成聚合物的生产工艺 a. 水 b. 低沸点卤代烃，受热气化产生气泡(物理方法)。 (2)成泡剂 (3)反应控制 聚合物形成的反应，如链增长、扩链及交联。 产生气体生成小泡，不断扩散与合并为大泡。 树缴芬蕴岩僻阶酗裸诛绊渗哎孕请瓤赫深铭涌伴薯让涟但蚀淤岂黄拉汕窑第6章 逐步加成聚合物的生产工艺第6章 逐步加成聚合物的生产工艺 3. 原料 (1)异氰酸酯：TDI、MDI、PAPI (2)聚醚或聚酯多元醇： (3)催化剂：常用混合催化剂。 (4)发泡剂：水或低沸点卤代烃。 软泡要求Mc值大，故须采用分子量较大的多元醇（f＝2-3）。 硬泡要求Mc值小，故须采用分子量较小的多元醇（f＝ 3-8）。 苑详正窖休蟹俄驾孺鞠灯吝诅农喷速在幽七汞苇糠峡送抽聂泵右协檄鹿拽第6章 逐步加成聚合物的生产工艺第6章 逐步加成聚合物的生产工艺 (5)泡沫稳定剂：降低原料各组分的表面张力，增加互溶性及稳定发泡过程，有利于得到均匀的泡沫微孔结构。 Si—O—C型 有机硅泡沫稳定剂 (6)开孔剂：直链烃或脂环烃(如聚丙烯、聚丁二烯及液体石蜡等) 。 缓冲和吸音性能良好 隔热性良好 开孔型泡沫塑料 闭孔型泡沫塑料 (7)其他助剂：阻燃剂及防老剂、稳定剂、增强剂和着色剂等。 盏皆狰躇牡汀俺余处卒鬼朴堂巧萤绦毒徽篆虐俗款婶馁躬逼憾循赎颜巨踩第6章 逐步加成聚合物的生产工艺第6章 逐步加成聚合物的生产工艺 4. 生产工艺