2016年高考化学专题复习教案：第七章 氧化还原滴定 Word版.docVIP

第七章 氧化还原滴定 一、教学基本要求 掌握高锰酸钾法的原理、标准溶液的配制与标定、方法特点及应用示例；掌握间接碘法的原理、标准溶液的配制与标定、方法特点及应用示例。了解重铬酸钾法 二、学时分配 3学时 三、教学内容 本章只讲解两种具体的滴定方法，有关理论问题请同学们参考教材自学。 §7.1 高锰酸钾法 一、 特点 高锰酸钾是一种强氧化剂，其氧化能力及还原产物与介质酸度有关。 酸性介质 +8+5=+4 =1.51V 中性或弱酸（碱）性 +2 +3=+4 =0.60V 强碱性介质 + = =0.56V 高锰酸钾法在各种介质条件下均能应用，因其在酸性介质中有更强的氧化性，一般在强酸性条件下使用。但在碱性条件下氧化有机物的反应速率较快，故滴定有机物常在碱性介质中进行。高锰酸钾作为氧化剂可以用来直接滴定、、、、等。 高锰酸钾法的优点是氧化能力强，可应用于直接、间接、返滴定等多种滴定分析，可对无机物、有机物进行滴定，应用很广，且无需另加指示剂，本身为自身指示剂。 高锰酸钾法的缺点是其标准溶液的稳定性不够，由于氧化性太强而使滴定的选择性较低。高锰酸钾法滴定终点不太稳定，终点颜色为稍微过量的高锰酸钾自身的颜色，即浅紫红色，但因空气中的各种还原性气体、尘埃易使其还原而缓缓褪色，一般经半分钟红色不褪即可认为已达终点。 此外会与发生反应： 2 +3+2=5+4 同时溶液易被空气中各种还原性物质还原而褪色，所以高锰酸钾法一般均以溶液为滴定剂滴定还原性物质。 高锰酸钾标准溶液 高锰酸钾因常含各种杂质而不能用直接法配制成标准溶液。高锰酸钾氧化能力强，能与各种还原性物质反应，还存在自解反应： 4+2= 4↓+4+ 3↑ 此反应在有、存在及光照均可加速分解，故其浓度易发生改变。 一般配制标准溶液可称取稍过量的固体，溶于一定体积的蒸馏水中，加热煮沸，冷却后，贮藏于棕色瓶中，放置数天，过滤后再进行标定。久置后的标准溶液应重新标定。 溶液可用还原剂基准物（如、、 等来标定，若用来标定，反应为： 2+5+16=2+10+8 为使滴定反应能定量、迅速完成，必须注意： 温度：宜在75~85℃，温度太低反应太慢，而温度太高时易分解。 酸度：宜在=0.5~1之间，太高 易分解，太低易生成沉淀。 滴定速度：由于的滴定反应是一个靠其还原产物催化的自催化反应，所以开始滴定的速度不能太快。待第一滴褪色后再滴下一滴，在数滴之后有产生时可稍快一点。但也不能太快，否则还未反应即在热的酸性溶液中分解了。 三、实例 的测定——间接滴定法 可用直接滴定，而不与反应，因而只能采用间接滴定。先用沉淀： + = ↓ 沉淀经过滤、洗涤后用稀硫酸溶解： +2 = + 再用标准溶液滴定溶液中的，根据用量间接算出的含量。凡能与定量生成沉淀的金属离子均可采用此间接滴定法。 计量关系式： n()=n()=n() 质量分数： w()=n()M()/m样=c()V()M()/m样 §7.2 碘 法 一、特点 碘法（也叫碘量法）是利用的氧化性和的还原性来进行滴定的分析方法，是常用的氧化还原滴定方法之一，可分为直接碘法与间接碘法。电极反应为： + 2 = 2 （/）=0.535V 由于（s）在水中的溶解度很小（0.00133）,实际应用中常把它溶解在KI溶液中，以增大（s）的溶解度。 + = ， 直接碘法： 是一种较弱的氧化剂，能与较强的还原剂（、、、）等直接反应。如： ++=2++2 直接碘法以为滴定剂，滴定上述较强的还原剂，又称碘滴定法。滴定应在酸性或中性介质中进行，因为碱性条件下易歧化： 3+6=+5+3 由于的氧化性不强，能被其氧化的物质不多，所以直接碘法应用有限。 间接碘法： 间接碘法与直接碘法正好相反，它是利用的还原性来测定氧化性物质。首先加入过量使其与被测物反应，按计量反应方程式定量析出，而后用标准溶液滴定析出的，从而间接测出被测物的含量。由于是用标准溶液滴定析出的，所以又称滴定碘法。滴定反应在中性或弱酸性中进行： 2+=+2 酸性太强会使分解： +2=S↓+ 酸性太强会发生副反应而无法定量： +4+10=2+8+5 +6=+5+3 指示剂： 碘法常用淀粉指示剂来确定终点。在少量存在下，与淀粉溶液形成蓝色加合物，从蓝色的出现或消失来指示终点的到达。在室温、少量（c()≥0.001）存在时，反应的灵敏度为c()=0.5~1;无时灵敏度下降。淀粉溶液