重量法题解.docVIP

第五章 重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1. 解释下列现象。 CaF2在 pH＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大； 答：这是由于酸效应的影响。因为,随着[H+]的增大，也增大，也随之增大，即溶解度变大。所以，CaF2在 pH＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。 b．Ag2CrO4在0.0010 mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度小； 答：Ag2CrO4的pKsp=11.71 Ag2CrO4在0.0010 mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度s1: Ag2CrO4在0.0010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度s2: 所以， s1 s2，即Ag2CrO4在0.0010 mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度小。 BaSO4沉淀要用水洗涤，而 AgCl沉淀要用稀 HNO3洗涤； 答：BaSO4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子。 AgCl沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。用稀HNO3还可防止Ag+ 水解，且HNO3加热易于除去。 d．BaSO4沉淀要陈化，而 AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀不要陈化； 答：BaSO4沉淀为晶形沉淀，陈化可获得完整、粗大而纯净的晶形沉淀。 而 AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀为非晶形沉淀。对于此类沉淀，陈化不仅不能改善沉淀的形状，反而使沉淀更趋粘结，杂质难以洗净。 e. AgCl和BaSO4的 Ksp值差不多，但可以控制条件得到BaSO4晶体沉淀，而AgCl只能得到无定形沉淀； 答：各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相对过饱和极限值，称为临界（过饱和）值。控制相对过饱和度在临界值以下，沉淀就以异相成核为主，能得到大颗粒晶形沉淀。BaSO4和AgCl的临界值分别为1000和5.5，所以前者控制条件，比较容易保持过饱和度不超过临界值，得到晶形沉淀。而后者临界值太小，控制条件仍无法使过饱和度小于临界值，故只能得到无定形沉淀。 f. ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上继沉淀。 答：由于HgS表面的S2-浓度比溶液中大得多，对ZnS来说，此处的相对过饱和度显著增大，因而导致沉淀析出。而BaSO4沉淀表面无与S2-或Zn2+相同的离子，故不会出现继沉淀。 2．某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式Ksp==[ M3+][ OH－]3计算，已知Ksp=1(10-32，求得溶解度为4.4(1-9 mol·L-1。试问这种计算方法有无错误？为什么？ 答：错误。 因为按此方法求得[OH-]=4(10-9 mol·L-1，即pH=5.64,显然是不合理的。 当M(OH)3的Ksp极小时，所电离出的 不足以影响水的pH值，pH =7.0。 3．用过量的 H2 SO4沉淀 Ba2+时， K+， Na+均能引起共沉淀。问何者共沉淀严重？此时沉淀组成可能是什么？已知离子半径： ＝133 pm， ＝ 95 pm，＝135 pm。 答：K+的共沉淀较严重，沉淀组成可能为BaSO4+K2SO4 。 这是由于K+的半径与Ba2+的半径相近，易于生成混晶，从而引起共沉淀。 4．某溶液中含SO42-，Fe3+， Mg2+三种离子，今需分别测定其中的Mg2+和SO42-，而使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分离除去。问测定Mg2+和SO42-时，应分别在什么酸度下进行为好？ 答：Fe(OH)3的pKsp=37.4，Mg(OH)2的pKsp=12.72，设三种离子的浓度均为0.1 mol·L-1 则生成Fe(OH)3沉淀时： ，即pH = 1.9 则生成Mg(OH)2沉淀时： ，即pH = 8.1 因此测定Mg2+应在pH 2~8酸度下进行，此时Mg2+还未水解，Fe3+已形成Fe(OH)3沉淀，不干扰测定；而测定SO42-在pH 2酸度下进行即可。 5．将 0.5 mol·L-1 BaC12和mol·L-1 Na2 SO4溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物（pKa1=2，pKa2=9），其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为好？ 答：将 0.5 mol·L-1 BaC12和mol·L-1 Na2 SO4溶液混合后，生成的沉淀带正电荷，所以应加入带负电荷的动物胶，因此凝聚作用应在pH 9的酸度下进行。 6．Ni2+与丁二酮肟（DMG）在