电化学基础.ppt

11-4 有关电解的几个问题(自学，了解) 电解是在外电源作用下被迫发生的氧化 还原过程，把电能转变为化学能。而在 原电池中正好相反，是自发地把化学能 转变为电能。 阳极发生氧化反应，是阴离子移向的极。 习惯上，原电池的电极常称正极、负 极；电解池的电极常称阴极、阳极。 作业： P380： 3、5、13、14、15、20 第12章 配位平衡 自学思考题 1. 什么是配位平衡的稳定常数和不稳 定常数？ 2. 什么是逐级稳定常数和积累稳定 常数？ 3. 影响配合物在水溶液中稳定性的因 素有哪些？ 4. 配合物有哪些特性？ 5. 配位平衡和酸碱平衡、沉淀平衡、 氧化还原平衡怎样相互影响？ MnO2(s) + 4H+ +2e- = Mn2+ + 2H2O 例： Cl2 (g) + 2e- = 2Cl- Br2 (l) + 2e- = 2Br - 原电池Pt┃Fe2+(1.00?10-4mol·L-1)，Fe3+(1.00mol·L-1) ‖ I?(1.0?10-4mol.L-1)┃I2,Pt 已知：φθ(Fe3+/Fe2+) = 0.770 V, φθ(I2/I?) = 0.535 V (1) 求 φ(Fe3+/Fe2+)、φ(I2/I?)和电动势E；(2) 写出电池反应；(3) 计算ΔrGm 1. 解：(1) Fe3++ e- = Fe2+????????φθ(Fe3+/Fe2+) = 0.770 V ???? ? 2I- = I2 + 2e-???????????φθ(I2/I?) = 0.535 V 由Nernset 公式： φ (Fe3+ /Fe2+) = ??(Fe3+/Fe2+) + (0.0592)lg([Fe3+]/[Fe2+]) = 0.770 + 0.0592 lg(1.00/1.00?10-4) = 1.0068V φ(I2/I?) = ??( I2/I?) + (0.0592/2)lg(1/[I-]) = 0.535 + (0.0592/2)lg(1/1.0?10-4) = 0.6534V ?因为φ(I2/I?)＜φ(Fe3+/Fe2+) 所以电对Fe3+/Fe2+为正极，电对I2/I?为负极???????? 所以电动势E = ? + - ? - =φ(Fe 3+ /Fe2+) - φ(I2/I?) =1.0068-0.6534= 0.3534V 2) 正极, 还原反应 Fe3++ e- = Fe2+ 负极, 氧化反应2I- - 2e = I2 电池反应: 2Fe3+ +2I- == 2Fe2+ + I2 3) ΔrGm = -nFE = -2×96485×0.3534= -68.2KJ.mol-1 二. 能斯特方程式的应用 ----------影响电极电势的因素 ① 氧化型或还原型的浓度或分压的影响： [还原型] 氧化型] [ lg 0.0592V ) K 298 ( ) K 298 ( + = n ? ? 例： Zn2+ + 2e- = Zn，298K时，当[Zn2+]由1.0mol?L-1降至0.01mol?L-1时： 例：计算反应的平衡常数 Ag++Fe2+ Ag + Fe3+，若初始浓度Fe2+为0.1mol·L-1， 平衡时Ag+浓度为1.0mol·L-1。求Fe2+的 转化率。 解：lgK = (0.7996 - 0.77)/0.0592 = 0.5 K = 3 Ag+ + Fe2+ Ag + Fe3+ 平衡: 1.0 0.1-x x x =0.075(mol·L-1) Fe2+的转化率 = (0.075/0.1)×100% = 75% 例： 解： ② 介质的酸碱性(pH)的影响 O 4H Mn 5e 8H MnO 2 2 4 + - + - + + + 例： 298K时，当[MnO4-]=[Mn2+]=1.0mol?L-1，当H+从1.0mol?L-1增至3.0mol?L-1时： 0.400(V) = ) 10 0 . 1 lg( 4 V 0592 . 0 1.229V 4 14 × + = - O) /H (O 2 2 ? L mol 10 0 . 1 ) H ( 即 14 pH 1 14 ? × = = - - + ， c V 229