浅谈单晶多孔ZnO 制备及对室内空气污染物的气敏性能的研究.docVIP

浅谈单晶多孔ZnO 制备及对室内空气污染物的气敏性能的研究 　　1 引言 　　由装修材料带来的室内空气污染物，如甲醛、苯等，对人的身体健康有着非常大的损害，容易引起呼吸道疾病、肺炎和气管炎等疾病，甚至还有致癌的风险。因此对室内空气污染物的检测与实时监测一直被广为关注。目前室内空气污染物的检测传统技术是化学分析法，例如气相色谱和质谱联用法，这种检测方法工作量大、程序复杂、设备昂贵，且不能实现实时检测。基于半导体氧化物的电学气敏传感器，由于具有功耗低、响应快、结构简单、工艺成熟等优点，在室内空气污染物的检测与实时监测方面非常有应用前景。 　　ZnO 作为一种宽禁带( 3. 37 eV) 半导体，具有电子迁移率高、化学稳定性好等特点，对室内空气污染物均体现出较好的气敏特性。然而传统传感器往往基于块体的ZnO 敏感材料，因此往往灵敏度不高。近些年来，随着纳米科学的兴起，将传统材料纳米化，制备各种形貌与结构的ZnO 纳米材料，增强其性能以拓展应用成为研究热点。Bai 等利用水热法采用不同的表面活性剂制备了针状、铅笔状和花状的一维ZnO 纳米材料，Hsueh 等报道的ZnO 纳米片与纳米线等。有研究表明，单晶气敏材料的稳定性好，但灵敏度不理想，而非晶与多晶结构气敏材料具有较高的灵敏度，但稳定性较差因此。如何制备出高灵敏度、高稳定性的ZnO 气敏材料成为了该领域的一项挑战。 　　基于此，我们通过煅烧液相法合成前驱体的方法，制备了单晶多孔ZnO 纳米片，这种结构集合了纳米多孔结构以及单晶结构的优点，如多孔纳米结构的比表面积大，活性位点多，以及单晶材料稳定性好的优点，从而对室内气体污染物展现出了高的灵敏度以及较快的响应及恢复时间。这可为实用化的室内污染性气体传感器提供高效的敏感材料。 　　2 实验 　　2. 1 单晶多孔ZnO 纳米片的制备 　　实验中所用到的所用试剂均为从国药集团购买的化学纯级试剂。首先，把1 g Zn( CH3COO)2和3 g CO( NH2)2溶解于40 mL 去离子水中，形成透明溶液并搅拌30 min。将这透明的溶液转移至一个密封的锥形瓶中，并放置于100 ℃ 的烘箱中，保温6 h。然后使用离心的方法将得到的白色沉淀从溶液中分离出来。用去离子水将其清洗2 ～ 3 次后将其放入真空干燥箱，60 ℃干燥24h。将干燥的前驱体在300 ℃退火2 h 即可得到单晶多孔ZnO 纳米片。 　　2. 2 单晶多孔ZnO 纳米片的表征 　　使用X 射线衍射仪( XRD，Philips Xpert PRO) 对样品的结构进行表征; 使用扫描电子显微镜( FE-SEM，FEI Sirion-200) 和高分辨透射电子显微镜( HRTEM，JEM-2010) 对样品的形貌以及微结构进行表征; 使用比表面分析仪( BET，Tristar Ⅱ 3020M) 对样品进行了氮吸/脱附和孔径分布表征。 　　2. 3 室内污染性气体检测 　　将单晶多孔ZnO 纳米片超声分散于乙醇中形成悬浊液，再将其涂覆于带有双电极和加热丝的陶瓷管表面，并在空气中干燥。随后，将其通过焊锡焊接至基座，安装于测试系统中进行老化与测试。 　　气敏测试在一个密封性良好且安装有气体进口与出口管的有机玻璃气室中进行，采用Keithley-6487 皮安表作为电压源并采集实时电流。测试气体为苯和甲醛( 浓度范围5 times; 10 - 6 ～ 100 times; 10 - 6 ) ，上述气体均属于典型的室内空气污染物。 　　3 结果与讨论 　　3. 1 结构及形貌表征 　　为了确定所得样品的物相结构，首先对样品进行了XRD 表征。图1 即是退火前后样品的XRD 图谱。由图1 可以看出，退火前的前驱体的XRD 衍射谱( 下部黑线) 可以指认为Zn( CO3) ( OH)6·xH2O ( JCPDS卡: 11-2087) 。经过300 ℃退火后，前驱体的衍射峰全部消失，取而代之的衍射峰全部可以指认为纤锌矿结构的ZnO ( 上部红线， JCPDS 卡: 36-1451) ，没有杂峰存在。并且，样品的衍射峰很强，说明所制备的ZnO 具有着优异的结晶性。 　　为了表征多孔单晶ZnO 纳米片对气体的吸/脱附性能和孔径分布情况，我们对制备的多孔单晶ZnO 纳米片进行了比表面分析。图4 是多孔单晶ZnO 纳米片的氮吸/脱附热力学曲线和孔径分布图，从热力学曲线上面可以看出介孔的存在，孔径分布图进一步证明的介孔的孔径分布情况，30 nm 左右的介孔最多。介孔的存在提供了大量的活性位点，有利于对气体的吸附。 　　3. 2 敏感性能测试 　　传感器工作温度是气