第三讲-配位化学-结构-2-手性技术分析.ppt

异构类型 构造异构— 实验式相同，成键原子联结方式不同 立体异构 实验式相同，成键原子联结方式相同 空间排列不同 构造异构 所谓构造异构是指实验式相同而成键原子的连接方式不同而引起的异构。它主要有以下几种类型。 · （一）电离异构(或称离解异构 凡化学组成相同，但配位的离子相处于外界的阴离子分布不同而造成的异构现象称为电离异构。 （五）键合异构 多原子配体分别以不同种配位原于与中心原子键合的现象称为键合异构。在配位化学中，凡能以不同种配位原子与同种金属离子键合的配体称为异性双位配体。由于引起异性双恢配体镕合状态改变的因素相对微妙，如何丛理论上判定配合物中配体采取何种配位原子配位，还是个尚未完全解决的问题，它至少应取决于配体性质、中心离子性质和制备时的反应条件(溶剂、温度等)因素。 立体异构 实验式相同，成键原子联结方式相同 空间排列不同 多形异构 分子式相同，而立体结构不同（上次课内容） 顺反异构 对映异构 手性的表达方式 R / S 方式：R— Rectus（右）； S —Sinister（左） D / L方式： D— Dexter（右手）； L—learus（左手） 生物分子 P / M方式：P—Plus（右螺旋）；M—Minum（左螺旋） 螺旋 Δ/Λ方式：配合物 δ/λ方式：配合物 有机和生物体系 丙二烯类 命名原则 1.从左到右投影； 2. 先近后远（近实线，远虚线）； 3.其余与手性碳原子相同 轴手性中R，S与M，P的关系 No.1的原子以最小角度旋转到与No.3的原子重合时 逆时针：M（左螺旋） 对映aR（右旋） 顺时针：P （右螺旋） 对映aS（左旋） 平面手性绝对构型的判据 1. 确定手性平面。 2. 确定指示原子。 手性平面外离手性平面最近的原子。 不只一个时，采用重原子优先原则。 3. 判据：手性平面内与指示原子相邻的三个原 子，记为a, b, c (可选择时，仍采用重 原子优先) 若a, b, c在手性平面内顺时针排列，右旋，R 若a, b, c在手性平面内顺时针排列，左旋，S 平面手性中R，S与M，P的关系 No.1的原子以最小角度旋转到与No.3的原子重合时 逆时针：M（左螺旋） 对应aS（左旋） 顺时针：P （右螺旋） 对应aR（右旋） 三叶浆 螺烯 以P，M表示 * * 水合异构 提示：配位聚合物，MOF材料 对映（手性）异构：一个分子与其镜像不能迭合时两个分子互称为手型异构体(简称手性休)或称为对映异构体(简称对映体) 非对映（非手型）异构：其余不属于手型体的立体异构体则统称为非手型异构体，或称为非对映体。含 多形异构与顺反异构 与 或 Ni(PPh3)2Cl2 问题：四面体型有 无顺反异构？ 平面正方形 μ≠ 0 μ= 0 橙黄色 鲜黄色 八面体型（MA4B2型） μ≠ 0 μ= 0 Cis-[Co(NH3)4Cl2]Cl 紫色 Trans-[Co(NH3)4Cl2]Cl 紫色 八面体型（MA3B3型） 作业：画出下面两个配合物 的结构示意图 fac-[Co(NH3)3(CN)3] mer-[Co(NH3)3(CN)3] 八面体型（双齿配体的情况） 八面体型（柔性三齿配体的情况） 思考八面体型的其他几何异构体 1. 刚性三齿配体 2. 柔性四齿配体 3. 三角架型配体 4. 配合物MABCDEF （其中M—金属，ABCDEF为不同的单齿配体） 对映异构，手性异构，光学异构，镜像异构 一个分子与其镜像不能迭合时两个分子互称为手型异构体(简称手性休)或称为对映异构体(简称对映体) 左旋与右旋 无对称面和对称中心 手性碳原子 碳为手性中心 无手性碳原子 1. 手性轴 R, S可表示成aR, aS。 a表示轴手性。 A ≠ B ≠ C ≠ D A ≠ D B ≠ C 亚烷基环烷类 螺烷类 联苯类 90° 非90° 无手性碳原子 2. 手性面 定义：包含分子内尽可能多的， 但不是所有原子的平面 手性是由于（而且仅仅是由于）至少有一个原子不包含在该平面内（必要条件，但不是充