聚合反应工程_4题库.ppt

4、反应器的型式和操作方法的评比与选择 选择标准： a、到达给定生产能力所需反应器的体积要小 b、用等量的原料得到的目的产物要多，即产物的分布如何 对于单一反应，其产物是确定的，不存在产物分布问题，因而对反应器的选择上，主要考虑反应器容积的大小；而对于复合反应来说，首先要考虑产物的分布。 容积效率 ：指同一反应，在相同的温度、产量和转化率条件下，平推流反应器与理想反应器所需的总体积比，即： 工业上，衡量单位反应器体积所能达到的生产能力，称之为容积效率。只有提高容积效率，才能提高反应器的生产效率。 （1） 单一反应 式中Vp，τp分别为平推流反应器的体积和停留时间，Vm，τm分别为理想混合反应器的体积和停留时间。 平推流反应器、理想混合反应器及多级串联理想混合反应器的设计方程式分别为： xA0 xAf 图中观察可得 以CA0/rA对xA作图（见右图） 所以： 为完成规定转化率的生产任务，理想混合反应器所需的体积要比平推流反应器大，这是由于理想混合反应器中，高浓度的反应物进入反应器后，瞬间就下降到出口浓度，反应物浓度一直处于最低水平，反应速率慢，从而达到相同转化率所需时间长，体积最大。 对于零级反应 对于一级反应 对于二级反应 容积效率不仅与反应器类型有关，还与反应级数有关 （1）零级反应时，η=1，两种反应器的体积相等，即反应器的类型对反应速率没有影响，因为零级反应速率只是温度函数，与浓度无关； （2）除零级反应外，其它正级反应的容积效率均小于1。当转化率很小时两种反应器所需的体积相差很小，且转化率为零时，二者体积相等，即η=1，表明低转化率时，流动形态对反应器的容积效率影响较小，随着转化率的增加，容积效率越来越小，二者体积相差更大，所以对要求高转化率的反应，不宜用理想混合流反应器； （3）当转化率一定时，反应级数越高，容积效率越低，所以对反应级数高的反应宜采用平推流反应器。 第四节 理想混合反应器的热稳定性 反应器的热稳定性： 是指当反应过程的放热或除热速率发生变化时，过程的温度等因素将产生一系列的波动，当外扰消除后，过程能回复到原来的操作状态，则反应器具有热稳定性，或具有自衡能力，否则为热不稳定，或无自衡能力。 对于化学反应来说：反应速率的大小，与温度有密切的关系，所以反应过程的热效应对化学反应有决定性地影响，反应器的设计必须考虑温度的控制。 1、热稳定性原理 理想混合反应器中物料的变化 如上图所示，理想混合反应器中进行如下反应: 根据物料平衡可得： 整理可得： 发生化学反应放出的热量Qr为： Qr = VkCA(-ΔH) 其中， VkCA 为单位时间内反应消耗A的物质的量，-ΔH为摩尔反应热。 将Qr代入式 中，可得： 又由阿伦尼乌斯公式： 所以： 反应放热速率方程式 所以反应除热速率： 反应器除热由两项构成： 物料流出反应器时带走的热量Qc1: 通过夹套冷剂所带走的热量Qc2: 式中ρ、Cp分别为反应物料的密度和比热，K为反应器的总传热系数，A为反应器的传热面积，T0、T、Tw分别为物料进口温度、反应温度和夹套冷剂的温度。 放热反应速率Qr与除热速率Qc关系图 Qr与反应温度T呈非线性关系 Qc与反应温度T呈线性关系 当体系处于稳态时，放热速率和吸热速率相等：Qr=Qc 反应器具有稳定性必需满足两个条件： 稳态条件： 稳定条件： 影响Qr大小的因素有两个：化学反应特性（k, ΔH, E）和反应过程的操作条件（ v0, CA0, T等）； 影响Qc大小的因素有两个：反应物料的物性（ρ, Cp）和反应过程的操作条件（ v0, T0, T, Tw, K等）； 所以，当反应确定后，选用不同的反应器及操作条件，会有不同的热稳定性。 2、影响热稳定性的因素 改变v0和A或改变T0、Tw 图中温度T0’时Qc线与Qr线相切于c’，此时倘若稍微提高进料温度，则系统温度迅速上升，直至b’时才达到稳定，通常T0’称为起燃温度，b’称为起燃点； 在实际生产中，若要求的操作点为b’，在开工时，不必使系统的温度立即升至要求的温度，而只需要升至与c’点相适应的操作温度，然后稍微提高T0’，则操作点由c’移至b’； 在停止反应时，可先使T0’降至T0”，操作点由b’移至b”，然后再稍微降T0”，操作点即由b”移至c”，这时反应速率接近于0。通常把T0”称为熄火温度，b”点称为熄火点。 3、T与Tw间的最大温差 即：反应器的温度和冷却剂的温度差必须小于RT2/E，这是热稳定性的又一条件。而且，反应活化能越小，