聚合物的化学反应题库.ppt

苯环上的取代反应 聚苯乙烯几乎能进行芳烃的一切反应，以苯乙烯－二乙烯苯共聚物为母体的离子交换树脂，是苯 环取代反应的典型例子。 强酸性阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 去离子水的制备 自来水 阳床柱 阴床柱 混床柱 去离子水 主要靠离子交换反应来完成。 PAN 的环化反应-碳纤维 PAN在热解时发生侧基的环化反应，形成梯形结构；进一步热解脱去N元素，形成碳纤维。高强度、高模量、耐高温，通常作为增强材料与其它材料混合使用。 功能高分子的制备方法 （1） 先合成聚合物母体，再通过化学反应，接上功能基团，属于聚合物基团反应。 （2）先将功能基团引入单体，后聚合。 8. 2 功能高分子 功能高分子由聚合物母体和功能性基团两部分组成。 （1） 高分子试剂和高分子药物 高分子试剂：由聚合物母体和活性基团组成，通常为固体，与低分子物反应后，只要通过过滤，就很容易将低分子产物与高分子试剂的母体分离 。 高分子药物: 也属于高分子试剂，将药物通过共价键结合或络合在聚合物母体上；或另带有药效基团的单体聚合。 高分子试剂还可再生，循环使用。 （2） 高分子催化剂和固定化酶 高分子催化剂：高分子母体+ 催化基团； 不参与反应，只起催化作用。 固定化酶：也是高分子催化剂，其催化效率高，有特定的功能。 A 载体结合法，将酶化学结合或吸附在聚合物母 体上。 B 内包藏法，将酶封闭在适当的凝胶中。 （3） 高分子基质 为防止同一种氨基酸均缩聚，需对氨基酸的氨基和羧基进行保护。 氨基的保护常用特丁氧基羰基叠氮化合物。两者反应后形成特丁氧基羰基保护基（BOC）。 BOC优点是：易水解，而不损坏聚合物中的肽键。 低分子基质：受保护的低分子反应物质称为低分子基质。 高分子基质：氨基受到保护的氨基酸与高分子载体反应后，形成高分子基质。 低分子基质 高分子载体 高分子基质 在二氯甲烷中，用三氟乙酸脱除保护基团，恢复出氨基，以便与另一受保护的氨基酸反应。 在反应中，常加入活化剂，以提高反应速率和产率，减少副反应。如双环己基二亚胺（DCC）。 最后用HF使缩多氨酸从聚合物母体上分裂出来，分离精制后得产品。 8.3 聚合度变大的反应 包括：接枝、嵌段、扩链、交联 接枝反应 通过化学反应，在某一聚合物主链接上结构、组成不同的支链，这一过程称为接枝。 接枝共聚物以一种大分子链为主链，支链为另一种结构；支链要有一定的长度，带短侧基的聚合物不算。 接枝反应的首要条件是要有接枝点。各种聚 合机理的引发剂都能为接枝共聚提供活性种。 活性点处于链的末端，聚合后形成嵌段共聚物； 活性点处于链的中间，聚合后形成接枝共聚物。 抗冲聚苯乙烯（HIPS）、ABS、MBS，是按自由基机理接枝聚合生产的。 原理：自由基向大分子链转移，产生自由基接枝点，而后形成接枝物。 接枝方法 （1）长出支链（Graft from ） 大分子主链中间的某一位置在一定条件下产生活性中心，再引发另一单体的聚合。 接枝位置的不确定，常有均聚物存在。 大分子主链带有活性侧基，另一大分子带有活性端基，两者反应，就接上支链。 结构清楚（包括主链长度， 接枝链长度，位置等）， 需要合成两类反应性高分子。 （2）嫁接支链（Graft onto ） 通过活性聚合可制备大分子单体，并可控制链长、链长分布和端基 。 大单体与普通乙烯基单体共聚后，可形成梳状接枝共聚物，乙烯基单体称为大分子主链，大单体为支链。 （3）大单体嫁接（Graft through ） 大单体是带有双键端基的齐聚物，与乙烯基单体共聚或与活性链加成，即可接枝。 嵌段共聚 （1） 活性阴离子聚合：依顺序加入单体。 SBS的合成： S段分子量1～1.5万，B段约 5～10万。常温下，SBS反应出B段弹性体的性质， S段处于玻璃态微区，起到物理交联的作用。温度升到聚苯乙烯Tg以上，SBS具有流动性，可以模塑。因此，SBS称作热塑性弹性体，且无须硫化。 （2） 特殊引发剂 双功能自由基引发剂可用来先后引发两种单体聚合而形成嵌段共聚物。 60～70℃下，引发苯乙烯聚合，经偶合终止成带有过氧化酯端基的聚苯乙烯。 然后，再加入胺类，使过氧化酯端基活化，在25℃下可使M