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简谈纳滤与低压反渗透在冶炼废水处理中的试验
简谈纳滤与低压反渗透在冶炼废水处理中的试验
铅锌冶炼行业在生产过程中会产生大量含重金属的废水。废水中重金属离子的种类、含量及其存在形态随不同生产情况差异很大。重金属离子污染成分在环境中只能改变其形态或被转移、稀释、积累,但不能去除或降解,危害大。这些废水排放到环境中,不仅浪费了资源还严重污染环境,对此国家制定了严格的排放标准,含重金属的废水必须进行处理。
1 深度处理膜工艺的确定
1.1 中试前运行状况
西北某冶炼厂建成了1.4万m3/d规模的工业废水处理站,工业废水处理工艺流程为调节-初沉-混凝-沉淀-混凝-沉淀,其核心技术是采用两级絮凝沉淀的方法。
近年来我国对废水的排放标准日益严格,西北某冶炼厂废水经常规物化处理后,排放水质已不能达到2012年1月1日起最新执行的《铅、锌工业污染物排放标准》(GB 25466-2010)中重金属的排放要求,要想达标排放和满足当地环保要求,冶炼废水还需进一步进行深度处理,水质达到再生水水质标准后可回用,实现废水资源化。
1.2 中试方案
目前,膜技术应用于冶炼废水的深度处理成为一种趋势。西北某冶炼厂为使预处理后的废水达标并回用,经过仔细研讨后,拟定了MMF(多介质过滤)+UF(超滤)+RO(低压反渗透)和MMF(多介质过滤)+UF(超滤)+NF(纳滤)两种废水深度处理方案,为筛选最优方案,开展了3个月的中试研究。
1.3 中试规模及其进水水质
中试采用西北某冶炼厂两级絮凝沉淀处理后的废水进行深度处理。废水先经过MMF+UF处理后,其出水分成两等份分别作为纳滤和低压反渗透的进水。两者的进水量均为3.2m3/h,进水水质、《铅、锌工业污染物排放标准》(GB 25466-2010)和《工业循环冷却水处理设计规范》(GB 50050-2007)。
1.4 中试材料及操作条件
1.4.1 预处理
预处理工艺在膜工艺应用中非常关键,良好的预处理效果不但可确保达到膜进水水质要求,还可减少膜元件的通量衰减速度,延长系统化学清洗周期及元件使用寿命,降低运行成本。
根据原水的水质特点及工艺系统的经济性,本中试的预处理采用MMF+UF,其中超滤选用德国曼胡默尔低压超滤膜元件,膜材质为外压式中空纤维膜,膜表面空隙率高,支撑层为海绵状网络结构,外压过滤形式。
根据中试水质特点确定的超滤反洗周期为30min,每次反洗60s左右,同时1~2d进行一次通量维护,清洗历时1h,可以有效控制膜污染,延长化学清洗周期,对膜稳定运行具有重要意义。
预处理工艺主要去除对象一般为悬浮物、胶体、有机物、微生物等物质,同时可对工艺进水pH 进行适度调节,以此确保后续膜处理系统对废水中的重金属离子、COD及总硬度的去除。
1.4.2 纳滤膜
纳滤膜特有的功能是反渗透膜和超滤膜无法取代的,它兼有反渗透和超滤的工作原理,具有纳米级的膜孔径,膜上多带电荷等结构特点,其行为与其荷电性能以及溶质的荷电状态和相互作用有密切关系。纳滤膜虽对重金属离子的去除具有显著效果,但它运用于铅锌工业废水处理时,其产水的总硬度偏高。
考虑到冶炼废水水质特点,选用陶氏FILMTECTMNF90-400 型纳滤膜元件,设计膜通量为27L/(m·h)。系统回收率为75%左右,脱盐率为86%,操作压力为0.75 MPa,操作温度为30~36℃。
1.4.3 低压反渗透膜
反渗透是与自然渗透过程相反的膜分离过程,渗透和反渗透两者都是通过半透膜来实现的。渗透压的大小与溶液的性质有关而与膜无关。反渗透膜及其表面特性在分离过程中起着主导作用。近些年发展起来的低压反渗透是反渗透中的一类,其运行能耗较普通反渗透低。
选用陶氏FILMTECTM XFRLE-400/34i低压反渗透膜,即复合式聚酰胺薄膜;允许pH 范围2~11;操作压力为0.63MPa;最大污染指数SDI为5;最大操作温度为45℃;最小脱盐率为98%,平均脱盐率为99.5%。
2 处理效果及结果分析
2.1 纳滤膜和低压反渗透膜出水水质
2.2 去除效果比较
进出水中铜离子、镉离子、铅离子、锌离子、铁离子、COD及总硬度的变化情况分析如图1所示。
2.3 中试结果分析
对于等量同质的超滤出水,分别通过纳滤和低压反渗透两种不同的膜工艺处理,其中纳滤对Pb2+ 的去除率明显高于低压反渗透,而对于Cd2+、Cu2+、Zn2+ 和铁等金属离子的去除率略逊于低压反渗透,总的来说,二者出水均能达到西北某冶炼厂的排放标
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