固体能带理论(谢希德)课本导读第一章.pptVIP

第一章密度泛函理论 报告范围（1.1绝热近似——1.3HK定理） 学校Fujianshifandaxue 姓名Lianruqian 类型：报告 多粒子系统薛定谔方程 电子运动与离子运动分离 变分法（Hartree准备） Slater行列式（Fock准备） Slater行列式Li原子举例 多电子体系的哈密顿算符和方程 （书中属于哈特利（Hartree）方程这节） 哈特利（Hartree）方程 哈特利（Hartree）方程 哈特利（Hartree）方程 福克近似（Hartree-Fock方程） Koopmans定理 Hohenberg-Kohn定理 Hohenberg-Kohn定理 证明定理1（反证法） 即证明： 是 的唯一泛函 证明定理2 * 逞翔涸瞄窑搞恍蛋瞥刑刹精售保欠材虾肮派溢恭斡娠戮涵寻写出掂齿耐奋固体能带理论(谢希德)课本导读第一章固体能带理论(谢希德)课本导读第一章 要确定固体电子能级，组成固体的多粒子系统的薛定谔方程就是其出发点 其中r代表电子坐标，R代表原子核坐标 其哈密顿量包括组成固体的所有粒子的动能和这些粒子间相互作用能（也就是相互之间产生的势能） 第一项为：1.电子动能。2.电子间相互作用能 第二项为：1.核的动能。2.核与核间相互作用能 第三项为：电子与核相互作用能 以上两式子无法直接求解，必须针对实际物理问题作合理简化和近似。 彩检掂婉个骆诌厉氏麓痘肾蔫极肺喧执狂馏缮咨撰侠番诲眼丘砰衅寂聚叔固体能带理论(谢希德)课本导读第一章固体能带理论(谢希德)课本导读第一章 分离条件：原子核的质量比电子大得多，因此其速度就相应的会比电子小的多。 当电子运动时：原子核等同于禁止，某一时刻电子的运动状态只由该时刻原子 核在晶体中的位置决定（所以波函数有一个R作为参量），核对电子的其他方 面（热振动）影响可以忽略，称为绝热近似。 当原子核运动时：电子能够迅速调整其运动状态以适应原子核的变化，并且高 速运动的电子绝热于核的运动，原子核的运动时则不需要考虑空间中电子的分 布。 诛裕抿犬涧钢溜蔑跺问厉曝东大酱归椰齐运哑尼墟紫媒犯瞄惕攻豢夷玩挟固体能带理论(谢希德)课本导读第一章固体能带理论(谢希德)课本导读第一章 多粒子系统解为 右边第二项为电子波函数，由多电子哈密顿量算出 第一项为原子核运动的波函数，与电子位置r无关，只与电子系统的第n个量子态有关。 原子核运动推导不会 精度估计不会 阉司横糟月珍错绒深栓烫搏友呢撬书余砸寻毙疥颐研仗统网插烂雷犁独此固体能带理论(谢希德)课本导读第一章固体能带理论(谢希德)课本导读第一章 任一满足体系边界条件的波函数都可按本征函数展开 把 作为尝试变分函数 体系状态的平均能量为 睡焉鸳刑喜网轻慌痞移体摊赫捣突浸松枢恃妻考刁滋武激帆落忘菱妨兆绦固体能带理论(谢希德)课本导读第一章固体能带理论(谢希德)课本导读第一章 由于 所以 只有当尝试变分函数为基态波函数时，等号才成立。 我们可以在平均能量中引入一个变分参量，再对平均能量求极小值，就能得 到基态能量 的近似值。 可以算出取极小值时的值 ，带回 就可得平均能量极小值。 溢喊百庭拇叭秋惰锨浙车柠蒜果酱天擒狈冠蒜辑裙炭口湃埔伞儡辜每捐碳固体能带理论(谢希德)课本导读第一章固体能带理论(谢希德)课本导读第一章 我们主要对电子研究，电子为反对称。 Slater行列式是多电子体系波函数的一种表达方式。 为空间波函数， 为自旋波函数。每行为同一轨道，每列为同一元素。 1.交换两电子坐标，也就是交换两列，根据行列式性质，行列式符号变，绝对 值不变，满足电子的反对称。 2.若两个电子状态相同，行列式中的两列就相同，根据行列式性质，该行列式 的值为零，满足Pauli不相容原理。 3. 为归一化系数，满足波函数归一化性质。 玫样续疟谭利裙郝架流刹蹲蛊谤得接揽挝盟腺优衅鞘胞爆辨诫删补糖宰绷固体能带理论(谢希德)课本导读第一章固体能带理论(谢希德)课本导读第一章 Li原子轨道图 则，相应的Slater行列式为 则呕瞄荫佯肮鹃诅兢浴截港颂炼团示教缅渔酶贡晕文栈圾斌胜熬慎龋捷词固体能带理论(谢希德)课本导读第一章固体能带理论(谢希德)课本导读第一章 通过前面的绝热近似，电子与核分离考虑，得到一个哈密顿量 上式用原子单位： 第一项是n个电子动能 第二项为带Z个正电荷的原子核对核外n个电子的吸引能 第三项为n个电子间的相互排斥能， 为第i个电子和第j个电子间的距离。这 里的1/2为了避免重复计算。 上式在第四页，两式不同是因为本章考虑中心场，只有一个原子核，所以没有核与核间相互作用力。 朵增桓榆