天津大学有机化学第一节讲课研究报告.ppt

(4) 键的极性和诱导效应 共价键的类型： 两个相同的原子成键, 电子云对称分布在两个原子之间，所形成的键叫做非极性共价键。 非极性共价键(nonpolar covalent bonds)： 极性共价键(polar covalent bonds): 电负性不同的原子成键时，电子云偏向电负性较大原子一侧。 共价键的极性大小是用偶极矩(μ)来度量的。 μ= q.d q: 电荷电量 d: 正负电荷之间的距离 μ:单位为C·m (库[仑]·米) μ = 3.57 × 10-30 C·m 元素电负性(Electronegativity) H 2.1 He Li 1.0 Be 1.5 B 2.0 C 2.5 N 3.0 O 3.5 F 4.0 Ne Na 0.9 Mg1.2 Al 1.5 Si 1.8 P 2.1 S 2.5 Cl 3.0 Ar K 0.8 Ca1.0 Sc Ti V Cr Mn Fe 1.8 Co 1.9 Ni 1.9 Cu 1.9 Zn 1.6 Ga Ge As Se Br 2.8 Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru 2.2 Rh 2.3 Pd 2.2 Ag 1.9 Cd 1.9 In Sn Sb Te I 2.5 Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os 2.2 Ir 2.2 Pt 2.3 Au 2.5 Hg 2.0 Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Uuq Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr 分子偶极矩 双原子分子偶极矩＝共价键的偶极矩 多原子分子偶极矩＝各个共价键偶极矩矢量和 μ ＝0 每个C－Cl 键的偶极矩 分子偶极矩 单个共价键的偶极矩 μ ＝6.47x10-30C.m μ ＝3.28x10-30C.m 分子偶极矩 诱导效应(Inductive effect) 由于分子内成键原子的电负性不同，而引起分子内电子云密度分布不均匀。这种影响沿分子链静电诱导地传递下去，这种分子内原子相互影响的电子效应——诱导效应(I ) 诱导效应特点： 沿饱和键链依次传递，沿不饱和键链交替传递 诱导效应：随距离增加迅速衰减，超过4个化学键就可以忽略。 诱导效应(Inductive effect) 诱导效应特点： 沿饱和键链依次传递，沿不饱和键链交替传递 诱导效应：随距离增加迅速衰减，超过4个化学键就可以忽略。 2.85 4.05 4.59 4.81 pKa: 1.3.3 共价键的断裂和有机反应的类型 共价键断裂的方式： 有机反应的本质：旧键的断裂和新键的生成 均裂(homolytic bond cleavage) 异裂(heterolytic bond cleavage) 均裂(homolytic bond cleavage) 自由基(radicals) 自由基是有机反应活性中间体。 经过自由基进行的反应叫做自由基反应。 异裂(heterolytic bond cleavage) 碳正离子 (carbocation) 碳负离子 (carbanion) 碳正离子、碳负离子是有机反应活性中间体。 ； 经过碳正离子、碳负离子进行的反应叫做离子型反应。 1.4 分子间相互作用力 1.4.1 偶极–偶极相互作用 极性分子带部分正电荷的一端与另一个分子带部分负电荷的一端的静电吸引作用。 极性分子之间强的偶极作用导致其沸点较相近分子量的非极性分子高。例如：丙酮沸点58oC；丁烷：-0.5oC 1.4.2 van der Waals 力 非极性分子之间存在的吸引力 van der Waals (范德华)力： 瞬间偶极和诱导偶极之间相反电荷的区域彼此吸引 - ＋ ＋ ＋ ＋ - - - ＋ ＋ ＋ ＋ - - - - 1.4.3 氢键(hydrogen bonds) Y: 电负性很强，原子半径较小 两个甲醇分子之间形成的氢键： 分子间作用力大小顺序为： 氢键 偶极-偶极吸引力 van der Waals力 1.5 酸碱的概念 1.5.1 Br?nsted 酸碱理论 Br?nsted 定义： 酸：给出质子的分子或离子 碱：接受质子的分子或离子 共轭碱 共轭酸 (currency=proton) 酸 碱 酸 碱 共轭酸与共轭碱 弱酸的共轭碱是强碱： 强酸的共轭碱是弱碱： 弱碱 强酸 弱酸 强碱 化合物名称 酸的分子式 pKa 共轭碱的分子式 乙烷 CH3CH3 51 CH3CH2- 甲烷 CH4 48 CH3-