汪小兰有机化学(第四版)7醇酚醚研究报告.ppt

二、酚的物理性质 大多为固体, 纯酚无色, 久置会氧化而带粉红色、红色或暗红色。 沸点、熔点较分子量相近的烃高，分子间能形成氢键。 在水中溶解度较大，能与水形成一定的氢键。 三、 酚的化学性质 1.酸性 苯酚(pKa=10.0) (乙醇pKa=17) 碳酸(pKa=6.38) 表明酚的酸性比醇强但比碳酸弱。 所以苯酚只能与强碱作用，而不能与NaHCO3作用。 酚钠 酸性： ＞ ＞ 此性质可用于酚的鉴别、分离。 溶于碱，通入CO2或加酸又游离出来。工业上用来回收处理含酚废水。 2. 成酯 酚一般不能与酸直接酯化，可用酸酐、酰氯： 乙酸苯酯 + (CH3CO)2O + CH3COOH 3. 成醚 酚醚不能用酚直接失水制备，而用酚钠与卤代烷作用。 + CH3I 4. 与FeCl3的颜色反应 苯酚，蓝紫色。 邻苯二酚，深绿色。 1,2,3-苯三酚，红棕色。 用来鉴别酚类。 * 第七章 醇、酚、醚 结构、分类和命名 物理性质和化学性质 氧原子的电子结构：1S2 2S2 2Px2 2Py1 2Pz1。Sp3杂化 8-1 醇 一、醇的结构、分类和命名 1. 分类 饱和醇： CH3CH2OH 乙醇 环己醇 不饱和醇： CH2=CHCH2OH 烯丙醇 苯甲醇 (苄醇) 芳香醇： 一元醇 CH3OH 甲醇 乙二醇 二元醇 丙三醇 三元醇 伯醇 正丁醇 叔丁醇 叔醇 仲丁醇 仲醇 2. 命名 普通命名法：根据烃基的类型称为某醇。 正丙醇 异丙醇 叔丁醇 新戊醇 系统命名法 主链：含-OH的最长的碳链为主链，称作“某醇”， 编号：使-OH位次最小。标出羟基的位置。 2-苯基-1-丙醇 2,4-二甲基-3-己醇 对于多元醇，选择主链时应含尽可能多的羟基。 3-丙基-1,2,4-戊三醇 2-羟甲基-2-乙基-1,4-丁二醇 3-丙基-4-戊烯-1-醇 对于不饱和醇，主链应包含羟基和不饱和键。 编号时使羟基的位次最小。 1-戊烯-4-炔 3-丁烯-1-醇 4 3 2 1 1 2 3 4 5 二、醇的物理性质 C1～4: 有酒味的液体 C5～12: 油状液体 C12以上: 蜡状固体 低级醇如甲醇、乙醇等与水互溶。 原因：-OH为极性基团; 可与水形成氢键。 低级醇可与一些无机盐形成结晶状化合物，称为结晶醇。 CaCl2·4CH3OH、 CaCl2·4CH3CH2OH、MgCl2·6CH3OH等。 可用此法除去乙醚中少量的乙醇。 醇能以氢键缔合,分子间作用力大, 醇的沸点高于烷烃。 三、醇的化学性质 1.与活泼金属反应（Na、Mg、Al、Zn等） 2C2H5OH + 2Na → 2C2H5ONa + H2↑ 钠与乙醇反应比与水反应要缓和得多，可用乙醇来销毁实验 中残余的钠。 R－C－O－H C－O、O－H均为极性键，何处断裂取决于烃基的结构和反应条件。 乙醇钠为白色易潮解的固体，易水解。 C2H5ONa + H2O → C2H5OH + NaOH 乙醇具有酸性，酸性比水弱。乙醇钠的碱性比NaOH强。 氢卤酸的活性顺序：HI＞HBr＞HCl 醇的活性顺序：叔醇＞仲醇＞伯醇 2. 与无机酸反应 R－OH + HX R－X + H2O 卤代烷水解的逆反应，是亲核取代反应。 卢卡氏试剂 （Lucas）：HCl(浓) + ZnCl2(无水）溶液 氯代烷不溶于水，使溶液浑浊或分层，可根据出现浑浊或 分层的快慢来区分伯、仲、叔醇。 (CH3)3COH + HCl/ZnCl2 (CH3)3CCl + H2O 20℃ 1分钟 + HCl/ZnCl2 20℃ 10分钟 20℃ CH3CH2CH2CH2OH + HCl/ZnCl2 CH3CH2CH2CH2Cl 几小时 重排反应: (SN1历程) 三硝酸甘油酯 (硝化甘油) + 3HONO2 H2SO4 10℃ + 3H2O 一种炸药 磷酸三甲酯 硫酸氢甲酯 剧毒！ 硫酸二甲酯 甲