汪小兰有机化学(第四版)15研究报告.ppt

* 第十五章 氨基酸、多肽和蛋白质 氨基酸 多肽 蛋白质 一、 氨基酸 -NH2， -COOH 氨基酸 α- 氨基酸 氨基酸是蛋白质的基本组成单位，是人体必须的物质。 α-氨基酸分布最广，也最重要，可由蛋白质水解而来。 α-氨基酸 β-氨基酸 γ-氨基酸等。 天然产α-氨基酸有100多种 生物体内合成蛋白质的有20种α-氨基酸 20种中有8种人体不能合成，必须由食物供给 氨基酸为白色晶体，熔点较高，接近熔点时进行分解。 氨基酸易溶于水，不溶于乙醚、苯等有机溶剂。 中性氨基酸： -NH2等于-COOH 碱性氨基酸： -NH2多于-COOH 酸性氨基酸： -NH2少于-COOH 命名： 采用系统命名法，以羧酸为母体，氨基为取代基。 α-氨基酸通常用俗名。 氨基乙酸 甘氨酸 4-甲基-2-氨基戊酸 亮氨酸 2,6-二氨基己酸 赖氨酸 氨基酸的构型 氨基酸的构型取决于羧基的α-碳原子，L-型氨基酸构型如下： 用D，L表示构型时，氨基酸是以距羧基最近的手性碳为标准， 而糖是以距羰基最远的手性碳原子为标准。 一、两性离子和等电点 加入酸或碱，当氨基酸的两种离解程度刚好相等时，溶液的 pH值叫做该氨基酸的等电点。 等电点时氨基酸溶解度最小。可用于氨基酸的分离。 酸式离解 + H3O+ 碱式离解 + HOˉ + 化学性质 氨基酸型 内盐型(两性离子或偶极离子) 阴离子 溶液pH值大于等电点 两性离子 pH值等于等电点 阳离子 pH值小于等电点 H＋ OH－ H＋ OH－ 二、羧基和氨基的反应 1. 羧基的酯化反应 氨基酸甲酯盐酸盐 干HCl CH3OH 2. 氨基的酰基化反应 + R1COCl (R1CO)2O 3. 与亚硝酸反应：范斯莱克（van Slyke)氨基测定法 反应定量进行，可用来测定氨基酸分子中氨基的含量。 + HNO2 + N2↑+ H2O 4. 与HCHO的反应 产物中无氨基H，可以用标准NaOH溶液进行滴定COOH中的[H+],间接定量测定[AA]。 三、氨基酸受热后的反应 α-氨基酸 交酰胺 －H2O △ β-氨基酸 RCH=CHCOOH + NH3 △ γ-氨基酸 γ-内酰胺 －H2O △ δ-氨基酸 δ-内酰胺 －H2O △ 聚酰胺 nH2N-(CH2)m-COOH H2N-(CH2)m-CO－NH-(CH2)m-CO－NH-(CH2)m-COOH n-2 △ 四、显色反应 1. 茚三酮反应 α-氨基酸 (碱溶液) + 茚三酮 →呈现紫色。 鉴别α-氨基酸。 紫色 2. 与铜离子的反应 深蓝色针状螯合物 用于氨基酸的分离或鉴定。 五、失羧作用 α-氨基酸小心加热或在高沸点溶剂中回流。可失羧得胺。 六、失羧失氨 α-氨基酸受某些微生物中酶的作用，同时失水失氨得到醇 二、多肽 肽: 氨基酸分子间的氨基与羧基失水,以酰胺键(肽键)相连的化合物 二肽 三肽 二肽 例如,由甘氨酸与丙氨酸形成 的二肽可有以下两种 Ｉ　甘氨酰-丙氨酸,简写成甘-丙 II　丙氨酰-甘氨酸,简写成丙-甘 Ｎ－端 Ｃ－端 以C-端氨基酸为母体，从N-端氨基酸开始，将酸写成酰 多肽命名 谷氨酰－半胱氨酰－甘氨酸 简称：谷-半胱-甘 俗称：谷胱甘肽 多肽结构的测定 多肽结构的测定主要是作如下工作： ① 了解某一多肽是由哪些氨基酸组成的。 ② 各种氨基酸的相对比例。 ③ 确定各氨基酸的排列顺序。 多肽结构测定工作步骤如下： 1．测定分子量 2．氨基酸的定量分析 端基标记法（测定N端和C端） 测定N端（有两种方法） （1） 2,4- 二硝基氟苯(DNFB) 法——桑格尔(Sanger)法 此法的缺点是所有的肽键都被水解掉了。 （2） 异硫氰酸苯酯(Ph-N=C=S)法——艾德曼(Edman)降解法。 多肽的合成 要使各种氨基酸按一定的顺序连接起来形成多肽是一向十分复杂的化学工程。 催产素：9肽，1954年由Cornell药学院的Vincent Vigneaud合 成，因此获得1955年的Nobel奖。 胰岛素：51肽，1956年我国科学家首次完全人工合成。 1、保护氨基? 保护试剂： 氯甲酸苄酯，苄氧甲酰氯 ? 2、活化羧基 3、脱去保护基 举例：甘、丙的合成 固相合成多肽的方法