固载化TiO2薄膜光催化性能.docVIP

固载化TiO2薄膜光催化性能 胡晓云1,2，李 婷2，黄亚娜2，周引穗2，马一平2，张德凯2 (1.西北大学　光子学与光子技术研究所；2.西北大学　物理系, 陕西 西安　710069) 摘 要：采用溶胶凝胶法在玻璃基底上制备了TiO2光催化膜，选用食用油对TiO2薄膜光催化性能进行了评价，考察了TiO2光催化膜的制备工艺、焙烧温度、光源的利用等对光催化性能的影响。结果表明，a膜（多次涂布逐次分解膜）其光催化活性和效率优于b膜（多次涂布一次分解膜），450焙烧的膜光催化活性大，效率高。因此，可以通过控制溶胶-凝胶工艺条件，以制得活性高的TiO2薄膜光催化剂。 关 键 词：溶胶-凝胶法；TiO2薄膜；光催化活性；食用油 中图分类号：O484.4+1 　　　文献标识码：A 　　　文章编号：1000-274X(2003)00-05 半导体催化剂在太阳能存储与利用，光催化转换及有机物污染环境处理等方面，有着诱人的前景其中TiO2因其具有光学稳定性和高效性而倍受人们青睐。TiO2作为光催化剂具有高活性、安全、廉价、无污染等优点，是最有开发前途的绿色环保催化剂之一然而目前大多数研究局限于TiO2粉末分散悬浮体系由于悬浮体系存在难以分离和回收，容易中毒和凝聚的缺点，限制了其发展。利用溶胶-凝胶技术将TiO2固载在基膜上形成纳米半导体的光催化膜材料，用于光催化消除水中有机残留物，这将对发展催化膜的制备技术与开发半导体光催化新材料和光催化消除有机残留物的新过程方面具有重要的应用价值1,2]。因此该催化技术在空气净化水处理等方面有广泛的应用前景，并可延伸到其他工业用途，如用作抗菌陶瓷釉面砖及自洁净玻璃（如建筑、汽车玻璃）等。 1 TiO2光催化氧化机理 作为n型半导体材料，TiO2的能带是不连续的，价带和导带之间存在一个禁带。当光子能量大于或等于TiO2能带隙的光（388nm）辐射TiO2时,TiO2价带上的电子就被激发跃过禁带进入导带，同时在价带上形成相应的空穴（h+ ）。电子(e- )在电场作用下与空穴分离，并向TiO2粒子表面迁移。光生电子具有很强的还原性，光生空穴具有很强的得电子能力，在TiO2-H2O体系中会在粒子表面发生一系列反应，最终产生具有强氧化能力的·OH和 O2ˉ，从而使有机物最终被降解为CO2和H2O。由于光致空穴和电子的复合在ns至ps的时间内就可以发生，从动力学观点看，只有在有关的电子受体和电子供体预先吸附在催化剂表面时，界面电荷的传递和被俘获过程才会更有效，更具竞争力。在液相中，当催化剂表面主要吸附物为氢氧根或水分子时，它们俘获空穴产生羟基自由基该自由基氧化有机物，其光催化反应过程如下 所产生的空穴h+ 将吸附TiO2颗粒表面的OH－把H2O分子氧化成OH自由基 Ti4+ + OH－ + h+ Ti4+ OH· Ti4+－H2O + h+ Ti4+ OH·+ H+·OHads (HO2·ads，O ads或h+) +（有机物）ads （活性中间体）ads…… CO2 + H2O + (其他物质) 当催化剂表面主要吸附物为有机物时，空穴把有机物直接氧化4,5]。 2 实验部分 2.1 钛酸丁酯Ti（OC4H9）4，化学纯（上海金山县兴塔化工厂）；无水乙醇，分析纯（沈阳化学试剂厂）；二乙醇胺HN（CH2CH2OH）2，化学纯（西安化学试剂厂）；食用油。 WTZ型多功能激光椭圆偏振仪(杭州光学仪器厂)；提拉式浸涂镀膜机(自制)，可调速范围0～107mm/min；160W高压汞灯(沈阳华明灯泡厂)；4-13型箱式电阻炉(沈阳节能电炉厂)；85-2型恒温磁力加热搅拌器(广州富城仪器厂)；BP211D型电子天平(sartorius)，精度0.01mg。 2.2 TiO2 钛酸丁酯无水乙醇蒸馏水二乙醇胺按一定比例量取先将钛酸丁酯加入乙醇中然后将水缓慢加入其中，同时加入二乙醇胺，并不断搅拌。钛酸丁酯遇水发生强烈水解，二乙醇胺作为抑制剂，可抑制钛酸丁酯的水解。将配好的溶液置于磁力加热搅拌器上，搅拌4，便得到 TiO2溶胶，再将TiO2溶胶陈化后使用。 2.3 TiO2 本次实验采用了两种制膜工艺，以便对不同工艺下所制得膜的催化活性进行考察。 先将作为基底的玻璃在强碱溶液中清洗，再用乙醇清洗一遍，烘干，保持玻璃片表面干净。将清洗的玻璃夹在镀膜机上，调节镀膜机速度，使其以57mm/min的恒定速度将玻璃浸入TiO2溶胶中，再保持同样的速度将玻璃从TiO2溶胶中提拉出，这样在玻璃表面便镀上一层溶胶溶液。将刚镀好溶胶溶液的玻璃在空气中晾干约3min。以上这些步骤是两种镀膜方法所必须经历的。 第一种方法制得的薄膜a是将晾干的涂膜玻璃放入箱式电阻炉内，每隔5温度升高25，直到温度升高至某一值，切断电源，待电炉自然冷