二氢黄酮.ppt

★ 理化性质 ● 物理性质 ▲ 性状 多为结晶性固体，少数（如苷类）为无定形粉末 ▲ 颜色 与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团的种类、数目以及取代位置有关 黄酮 (醇) 类 灰黄~黄色 查耳酮类 黄~橙黄色 二氢黄酮 (醇) 类 无色 异黄酮类 淡黄色 花色素类 红色 (pH 7)、紫色 (pH=8.5)、蓝色 (pH 8.5) 7位及4’位引入-OH及-OCH3等助色团后，使颜色加深 黄酮 ▲ 旋光性 苷元 二氢黄酮 (醇)、黄烷 (醇) 有旋光性 苷类 均有旋光性，且多为左旋。 ● 物理性质 ▲ 荧光 (补充) 黄酮 (醇) 黄色荧光 查耳酮、橙酮 橙黄荧光 二氢黄酮 (醇) 无荧光 异黄酮、黄酮苷 暗斑 黄酮 ▲ 溶解性 影响因素 黄酮母核类型 黄酮 (醇)、查耳酮 平面型 难溶于水 二氢黄酮 (醇) 非平面型 微溶于水, 可溶于50%醇液 花青素 离子型 易溶于水 取代基 (C7、 C4,’位影响大) -OCH3、-CH3、异戊烯基，增大脂溶性 -OH增大水溶性 糖链越长，水中溶解度越大 苷元 难溶于水，易溶于CHCl3,、乙醚、苯、乙酸乙酯 等有机溶剂，能溶于碱水 (酚-OH) 苷 水溶性增加，易溶于热水、甲、乙醇亲水性溶剂，可溶于乙酸乙酯，可溶于碱液(酚-OH) ● 物理性质 黄酮 ● 化学性质 ▲　酸性* 酚羟基酸性强弱顺序 来源 酚羟基（ 共轭效应质子的转移） 7, 4’-二羟基 7或4’-羟基 一般酚羟基 5-羟基 ▲ 碱性 来源 氧原子（未共用电子对生成烊盐） 黄酮类化合物溶于浓硫酸而生成的烊盐，常常表现出特殊的颜色，可用于鉴别。 黄酮、黄酮醇类显黄色至橙色，并有荧光；二氢黄酮类显橙色（冷时）至紫红色（加热时）；查耳酮类显橙红色至洋红色；异黄酮、二氢异黄酮类显黄色；橙酮类显红色至洋红色。 某些甲氧基黄酮溶于浓硫酸中显深黄色，且可与生物碱沉淀试剂生成沉淀。 ● 化学性质 ● 显色反应* （多与分子中的酚羟基及γ –吡喃酮环有关） ▲ 还原反应 △ 盐酸-镁粉（或）锌粉反应 △ 四氢硼钠反应 ▲ 金属盐类试剂的络合反应 △ 与铝盐络合反应 △ 与锆盐络合反应 (锆盐-枸橼酸反应) △ 与铅盐络合反应 △ 与锶盐络合反应 ▲ 硼酸显色反应 ▲ 碱性试剂显色反应 ▲ 与五氯化锑的反应 △ 盐酸-镁粉（或）锌粉反应 试剂 浓盐酸、镁粉 (锌) 多数黄酮（醇）、二氢黄酮(醇)化合物显橙红至紫红色，少数显紫至蓝色，当B环上有-OH或-OCH3取代时，呈现的颜色随之加深。但查耳酮、橙酮、儿茶素类则无该显色反应。异黄酮类除少数外也不显色。 样品/醇液 + 镁粉 (锌) + 浓HCl → 显色 机理(可能) 空白对照 (供试液仅加浓盐酸) ▲ 还原反应 △ 四氢硼钠反应 样品/醇液 +四氢硼钠 + 1%HCl → 显色 试剂 四氢硼钠、 1%盐酸 机理 条件 二氢黄酮 (醇) (+) 阳性 红紫色 近年来报道二氢黄酮可与磷钼酸试剂反应呈现棕褐色，也可作为二氢黄酮类化合物的特征鉴别反应。 ▲ 金属盐类试剂的络合反应 与Al3+, Zr2+, Mg2+, Sr2+, Fe3+, Sb2+发生络合反应, 生成有色络合物, 可用于定性及定量分析 机理 条件 分子中具邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构 △ 与铝盐络合反应 试剂 1%AlCl3或Al(NO3)3 结果 为黄色络合物，并有荧光，可定性及定量分析。 △ 与锆盐络合反应 (锆盐-枸橼酸反应) 试剂 2% ZrOCl2、枸橼酸 黄酮类分子中有游离3-或5-羟基存在时，均可与此产生黄色的锆络合物，但两种络合物对酸的稳定性不同，其中3-羟基，4-酮基络合物稳定性较强（仅二氢黄酮醇除外）。再加入柠檬酸后，前者颜色不褪，后