流化床甲醇制丙烯.docxVIP

流态化与多相流在工业中的应用——甲醇制丙烯一、背景1.行业及国情背景　丙烯是重要的烯烃产品，用量仅次于乙烯，除合成聚丙烯外，还可制成环氧丙烷、丙烯腈、异丙醇、苯酚、丙酮、丙烯酸及其脂类等众多下游产品，正逐步取代传统的钢铁、木材、棉制品等。丙烯最大的用途的生产聚丙烯，占丙烯消耗量的68%左右。　目前，全球88%左右的丙烯来源于蒸汽裂解生产乙烯的副产品以及催化裂化装置的副产品。但我国的资源结构是富煤、少气、缺油，因此需要开发由煤经甲醇制备乙烯的工艺。2.目前成熟的工艺　煤或天然气经甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烃技术开始于上世纪80年代，在近年来随着石油价格不断上升而逐步被重视，并且国际上已经开发出了甲醇制烯烃的较为成熟的工艺：MTO和MTP。　MTO技术和MTP技术是当前煤制烯烃的核心技术。这两种技术都是首先由煤或者天然气经合成气生产处甲醇，再将甲醇转化为烯烃。但是它们之间存在着一定的差异。 MTO技术采用流化床工艺，设备投资成本高、催化剂失活快、需要循环再生，而且乙烯/丙烯比例较高，乙烯/丙烯分离能耗较大。MTP技术采用固定床反应器，设备投资成本低，催化剂结焦量小，寿命长，对丙烯选择性高，但是需要对固定床的床层温度有精确控制，并且采用大孔沸石分子筛ZSM-5系列催化剂，C4以上组分含量较高。二、FMTP工艺　流化床甲醇制丙烯( Fluidization Methanol to Propylene，简称FMTP) 技术开发项目由中化集团、清华大学和安徽淮化集团3 家单位共同承担。它采用了具有多级纳米结构的SAPO － 18 /34 催化剂及分区流化控制返混的多级流化床反应器，从而使甲醇制烯烃过程实现以丙烯为主要目的产物的目标。流化床甲醇制丙烯(FMTP) 工艺的基本原理是甲醇在多级纳米结构择形分子筛催化剂的作用下发生裂解反应，高选择性地生成目的产物丙烯，副产的其它低碳烯烃( 乙烯、丁烯和戊烯) 进入烯烃转化反应器再次高选择性地转化为丙烯，克服了ZSM-5 催化剂带来的C4 + 以上组分含量高的缺点。　工艺原理: 流化床甲醇制丙烯技术(FMTP) 包括三个主要反应，分别为甲醇制烯烃(MTO) 反应;乙烯、丁烯戊烯制丙烯(EBTP) 反应和烷烃脱氢反应(PDH)，我所查到的工业应用只包含MTO反应以及EBTP反应。　以下是FMTP工艺的流程图。　FMTP 工业化试验装置由反应再生系统、急冷压缩系统、吸收稳定系统、丙烯分离系统及热媒等其他辅助工号组成。反应再生系统把原料甲醇气化，通过催化剂作用生产低碳烯烃; 急冷压缩系统把高温反应气冷却、洗涤，脱除从反应再生系统带出的催化剂微粒，净化后的反应气经压缩机升压送至吸收稳定系统; 在吸收稳定系统，通过粗汽油吸收剂的吸收和解吸，C1和C2得到有效分离; 在丙烯分离系统，C3、C4、C5和吸收剂汽油分离，可分别采出C3、C4、C5产品。热媒的作用是加热导热油，供吸收稳定系统、丙烯分离系统 各塔釜加热用。　下面是反应再生系统的放大图。　在反应再生部分，甲醇先进行MTO反应，再将生成的产物发生EBTP反应（乙烯和丁烯的歧化反应），产物汇总后进入分离体系，将丙烯分离出来，其余组分循环回EBTP反应器继续转化。催化剂顺次通过EBTP、MTO反应器，经汽提后进入再生器烧焦，再生催化剂连续返回反应器以实现连续反应-再生。　MTO 与EBTP 反应中主要的副反应为丙烯生成丙烷的氢转移反应。MTO 与EBTP 反应器均采用两层设计减少丙烯的返混，以降低丙烷的生成。FMTP工艺总体采用连续反应—再生流程，其中反应部分采用EBTP 与MTO 反应器串联，合理分配催化剂的积碳量。该工艺采用构件多层湍动流化床分区反应器，便于准确控制反应过程的移热和催化剂再生，以便达到甲醇、烯烃转化过程不同阶段对反应器传递、返混及再生的要求，从而实现烯烃收率的提高。其中再生反应器用含氧气体作为再生气对积碳催化剂进行烧焦再生，在连续操作过程中因催化剂磨损及减活，需要适当补入新鲜催化剂。　该工艺的主要特点有以下三点：　①开发了SAPO-18/34交生相混晶催化材料，该催化剂不仅三烯选择性高，而且使甲醇制烯烃的反应产物中丙烯与乙烯的含量比达到1.20，这对实现甲醇制丙烯是十分有利的，单产丙烯时总收率可达77%；原料甲醇消耗小于3吨/丙烯。在甲醇制丙烯中使用上述催化剂使副产物中不含高碳烷烃和异构芳烃，为提高丙烯的总收率创造了条件。　②把与目的产物丙烯分离后的C2、C4以及C4+的烯烃组分，进入一个独立的烯烃转化反应器，在同一催化剂下进行烯烃转化，丙烯、乙烯生产量可调节范围大，乙烯/丙烯可在0.02～0.85范围内调节。随着规模不同，可以单独生产丙烯，或者以生产丙烯为主，适当生产乙烯，产双烯时总收率可达88%。原料甲醇消耗小于2.62吨/双烯，还可通过