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* * 复习： 1.定义：溶质浓度趋于零的无限稀溶液称为理想稀溶液。 特征：溶剂符合拉乌尔定律，溶质符合亨利定律。 2.溶剂的化学势 溶剂化学势： 简写为： 近似表达式： §4.7 理想稀溶液 简写为： 溶剂A的标准态：T,pθ下的纯液体A的状态。 3.溶质的化学势 气液两相平衡时，理想稀溶液中溶质B在气液两相中的化学势相等, 将气相视为理想气体，则： 近似表达式： 简写为： 溶质B的标准态：T, pθ下,bB=bθ=1mol/kg且符合亨利定律 的假想态。 pB bθ bB kb,B 0 p=pθ 实线：实测pB～bB关系曲线 虚线：符合亨利定律的pB～ bB 关系曲线 溶质B的标准态：T, pθ下,bB=bθ=1mol/kg且符合亨利定律 的假想态。 ※ a. 溶质化学势表达式对挥发和非挥发性溶质同样适用。 b.溶质化学势表达式适用于理想稀溶液中的溶质，对一般 稀溶液的溶质近似适用。 c.溶液组成表示方法不同,溶质标准态和化学势表达式也 不同。 用量浓度表示： 溶质标准态：T, pθ下, cB=cθ=1mol/dm3且符合亨利定律 的假想态。 用摩尔分数表示： 溶质标准态：T, pθ下, xB=1且符合亨利定律的假想态。 理想液态混合物中组分B的化学势： 其中活度系数： 真实液态混合物中组分B的活度的定义： p与pθ相差不大时： 1.真实液态混合物 §4.8 理想稀溶液 气液两相平衡时，真实液态混合物中任一组分B在气液两相中的化学势相等： 将气相视为理想气体混合物，则： 混合物中组分B的标准态为：T, pθ下纯B(l)的状态。 2.真实溶液 真实溶液中溶剂的活度的定义为： 其中活度系数： ※纯溶剂的活度为1。 真实溶液溶剂的化学势近似表达式： 标准态：T, pθ的纯溶剂状态。 理想稀溶液中溶质化学势： 真实溶液中溶质活度定义： 活度系数 ： 溶液中所有溶质的质量摩尔浓度均同时趋于零。 p与pθ相差不大时： 简写为： 气液两相平衡时，真实溶液中溶质B在气液两相中的化学势相等, 将气相视为理想气体，则： ※活度、活度系数均为无量纲的纯数。 用溶质量浓度表示的真实溶液中溶质化学势表达式： 用摩尔分数表示的真实溶液中溶质化学势表达式： 稀溶液的依数性是指只与溶液中溶质分子数量有关，而与溶质分子种类无关的性质。 §4.9 稀溶液的依数性 1.溶剂蒸气压下降 稀溶液中溶剂蒸气压：pA=pA*xA 溶剂蒸气压下降值：△pA= pA* - pA = pA* - pA* xA = pA* xB 溶剂蒸气压下降值与溶质摩尔分数成正比，与溶质本性无关。 ?2.凝固点降低 液体凝固点：一定外压下，液体冷却至开始析出固体时 的平衡温度 溶液凝固点：溶剂A中溶入少量溶质B形成稀溶液，从稀溶液 中析出固态纯溶剂的温度。 溶液的凝固点低于同外压下纯溶剂的凝固点。 溶液凝固点降低值： △T f = T*f - T f 凝固点降低原理 示意图 Kf称为凝固点降低系数，其数值仅与溶剂的性质有关。 (凝固点降低公式) 沸点升高原理示意图 Tb：溶液沸点 溶液不沸腾 ,溶液沸腾 oc：溶液中溶剂A的蒸气压曲线 o*c*：纯溶剂A的蒸气压曲线 Tb * ：纯溶剂沸点 3.沸点升高（溶质不挥发） 沸点升高：一定外压下，溶液温度升到纯溶剂的沸点之上 某一温度(Tb)时才能沸腾的现象称为沸点升高。