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* * 形成条件：原子电负性相差较大，一般大于2.0。 第八章 化学键与分子结构 离子键 化学键 共价键 金属键 8.1 离子键 一 离子键的形成 离子键是由原子得失电子后，生成的正负离子之间靠静电引力而形成的化学键。 特征：没有方向性和饱和性。 例：nNa(3s1) nNa+(2s22p6) nCl(3s23p5) nCl-(3s23p6) -ne +ne nNa+Cl- 静电引力 变化规律： (1) 任何元素正离子半径比其原子半径小；负离子半径比其原子半径大。如Ca2+Ca S2-S ☆ 离子化合物中，每个正、负离子周围排列的相反电荷离子的数目都是固定的。如：CsCl离子化合物 二 离子的特征 1 离子半径： d = r+ + r- （x-射线衍射法） 同主族，上→下，电荷数相同的离子半径依次增大。 如：Li+Na+K+Rb+Cs+ 同周期，主族元素正离子半径随离子电荷数增大而减小； 负离子半径随电荷数绝对值的减小而减小。 如：Na+Mg2+Al3+ N3-O2-F- (4) 同元素不同价态的正离子，电荷数越多半径越小；同元 素形成不同价态的负离子，电荷数越多半径越大。 如：Fe3+Fe2+ O-O2- (5) 同一电子结构正，负离子，负离子半径比正离子半径大。 如: Na+ F- ★ 离子半径是决定离子键强度的重要因素。离子半径越小，离子间引力越大 ，离子化合物熔沸点越高。 2 离子电荷 正离子电荷：相应原子(或原子团)失去的电子数。 正离子通常由金属原子形成。 负离子电荷：相应原子(或原子团)得到的电子数。 负离子通常由非金属原子形成。 ★ 离子电荷也是影响离子键强度的重要因素。电荷越高，对相反电荷吸引力越强，则形成离子化合物熔沸点越高。 3 离子电子构型（了解） 三 离子晶体 离子晶体：正、负离子通过离子键结合而成的晶体。 离子晶体特性 离子晶体具有较高熔、沸点和硬度；但较脆，延展性较差；在熔融和水溶液中具有良好的导电性，固态几乎不导电。 见p206 习题7 8.2 现代共价键理论 经典共价键理论： 经典共价键理论局限性： 1 两个都带负电的原子为何不相互排斥反而相互配对？ 2 有许多化合物中心原子价电子数多于8个或少于8个，但仍能稳定存在，为什么？ 例：BF3 ClF3 现代共价键理论 现代价键理论 分子轨道理论 价键理论 杂化轨道理论 例如：H2的形成过程 H2分子形成过程中能量随核间距的变化 H2分子的两种状态 一 价键理论(VB) 共价键：原子间电子云密度大的区域对两核的吸引所 形成的化学键。 形成条件：◆键合双方各提供自旋相反的未成对电子。 ◆ 键合双方原子轨道应尽可能最大程度重叠。 ◆ 体系能量最低原理。 1 价键理论基本要点 (1) 两原子接近时，自旋相反的单电子配对形成共价键。 (2) 电子配对放出的能量越多，形成的化学键越稳定。 (3) 原子轨道重叠部分越大，两核间电子概率密度越大， 所形成共价键越牢固，分子越稳定。 3 共价键类型 按原子轨道重叠方式不同，可分为σ键和 π键两种类型。 2 共价键特征 (1) 方向性：共价键的形成在可能范围内一定是采取电子云密度最大方向重叠。 形成共价键时，除s与s轨道在任何方向上能达到最大程度重叠外，p、d、f 轨道只有沿一定方向才能达到最大程度重叠。 例： 饱和性：一个原子有多少个未成对电子，它就能形成 多少个共价键。即一个原子所形成共价键的数目不是任意 的，一般受单电子数目的制约。 σ键：沿键轴方向，原子轨道以“头碰头”方式发生轨道重叠，轨道重叠部分是沿键轴呈圆柱形分布的。 π键：原子轨道以“肩并肩”方式发生轨道重叠，轨 道重叠部分通过一个键轴平面具有镜面反对称性。 例如：N2的形成 N 1s22s22px12py12pz1 配位键：由一个原子提供电子对为两个原子共用而