表面化学第一章.docVIP

第一章 表面张力和界面现象 1.1 表面张力和表面过剩自由能 表面张力和表面过剩自由能是表面化学中的两个最基本的概念且两者密切相关。可以说它们是导致一切界面现象的基础。然而它们本身又来源于什么？它们的物理意义如何？这些都是本节要讨论的问题。 1.1.1 分子间相互作用与范德华引力 物质分子间存在多种类型的相互作用，因此分子间存在相互作用力。通常用分子间相互作用势能来描述分子间相互作用，以正的势能表示排斥，负的势能表示吸引。分子间势能是分子间距离的函数，通常与距离的负指数幂成正比关系。不同类型的相互作用，幂指数不同（参见第七章）。 永久偶极子之间的相互作用力?静电力(Keesom 力)，永久偶极子与诱导偶极子之间的相互作用力?诱导力(Debye力)，以及诱导偶极子之间的相互作用力?色散力(London力)构成了人们通常所称的范德华(Van der Waals)引力。它们都是吸引力并与距离的六次方成反比。范德华引力正是产生各种界面现象的根源。 范德华引力虽然只是分子间的引力，但它具有加和性，其合力足以穿越相界面而起作用。其中又以色散力的加和尤为重要。胶态范围内的宏观质点间也存在相互作用力，这种相互作用力实质上就是这些分子间相互作用力的合力。由于这种力能在较长的距离内起作用，因而又称为长程力。显然长程力也是吸引力。 1.1.2 表面张力和表面