第二章热力学第一定律及其应用.ppt

物理化学电子教案—第二章 第二章 热力学第一定律 1.系统与环境 系统分类 系统分类 系统分类 系统分类 系统分类 2.状态和状态函数 恒容过程 恒压过程 恒温过程 恒压过程 可逆过程 绝热过程 可逆过程 P,V,T知二求一，代入 恒压过程 求T2，代入 3. 了解为什么要定义焓，记住公式ΔU=QV，ΔH=Qp的适用条件 ΔU= QV (ΔV = 0，W ’= 0) ?H = Qp (dp = 0， W ’= 0) 4. 掌握等压热Qp与等容热QV之间的关系，掌握使用标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算化学反应的摩尔焓变，掌握ΔrUm与ΔrHm之间的关系 理想气体： Cp, m－CV, m=R 单原子理想气体： CV, m=3/2R， Cp, m=5/2R 双原子理想气体： CV, m=5/2R， Cp, m=7/2R 对T求导 1. 已知CH3COOH(g), CH4(g), CO2 (g),的平均定压热容 分别为52.3J·mol–1·K–1, 37.7J·mol–1·K–1，31.4J·mol–1·K–1 。试由附录中的各化合物的标准摩尔生成焓计算1000K时下列反应的 。 CH3COOH(g)＝CH4(g)＋CO2 (g) 开心一练 298.15K CH3COOH(g) 298.15K CO2(g) 298.15K CH4(g) ＋ 1000K CH3COOH(g) 1000K CO2(g) 1000K CH4(g) ＋ ?H3 ?H2 ?H1 2. 25 ℃下，密闭恒容的容器中有10g固体萘C10H8(s)在过量的O2(g)中完全燃烧成CO2 (g)和H2O(l)。过程放热401.727kJ。求： (1) C10H8(s)＋12O2(g)＝10CO2 (g)＋4H2O(l)的反应进度。 (2) 反应的 (3) 反应的 解:?ξ = n = m/M = (10/128)mol= 0.078mol ＝[-5150+(10-12)?8.314?(25+273.15)?10-3]kJ·mol-1 ＝-5160kJ·mol-1 =(-401.727/0.078)kJ·mol-1 =-5150 kJ·mol-1 4. 燃烧和爆炸的最高温度 最高火焰温度就是恒压绝热反应所能达到的最高温度 绝热反应 反应释放的热量全部用于升高系统的温度 绝热反应的计算应用：求燃烧产物的最高温度 最高爆炸温度就是恒容绝热反应所能达到的最高温度 恒压绝热 恒容绝热 §2.10 可逆过程与可逆体积功 过程的进行需要推动力 传热过程：温差 气体膨胀压缩过程：压力差 推动力无限小的过程 可逆过程 可逆过程：在逆转时系统和环境可同时完全复原而不留任何痕迹的过程。 必要条件：推动力无限小；无限接近平衡 1. 可逆过程 一般经典热力学过程：始末态为平衡态，但中间过程不一定为平衡态。 可逆过程和一般经典热力学过程的比较 可逆过程的特征：不但始末态为平衡态，而且中间过程均为平衡态。 可逆传热过程 T1，p T2，p 加热 恒压 T2 T1 系统 热源 加热：系统吸热Q加热0 热源放热Q加热 冷却：系统放热Q冷却0 热源吸热Q冷却 T1 T2 系统 热源 冷却后系统复原， ?Q冷却= Q加热，但高温热源放热，低温热源吸热，环境没有复原。故为不可逆过程。 T1 T1+2dT T1+dT T2 …… T1 T2 系统 当系统回原来状态时，整个环境，即所有热源也回复到原状态。故为可逆过程。 气体可逆膨胀过程 设系统为理想气体，完成下列过程有多种不同途径： (n , p1 , V1 , T ) (n , p2 ,V2 , T ) 始态 未态 (1) 恒外压膨胀(pamb保持不变) (2) 多次等外压膨胀 (a) 克服外压为p’，体积从V1膨胀到V’； (b) 克服外压为p’’，体积从V’膨胀到V’’； (c) 克服外压为p2，体积从V’’膨胀到V2； 外压差距越小，膨胀次数越多，做的功也越多。 (3) 可逆膨胀（外压比内压小一个无穷小的值） 可逆膨胀过程所作的功最大。 （n , p2 ,V2 , T ) （n , p1 , V1 , T ) 未态 始态 可逆压缩： p2 P2+dp p1 P2+2dp ……