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超临界CO2流体萃取技术 纯净物质在温度高于某一数值时,任何大的压力均不能使该纯物质由气相转化为液相,此时的温度即被称之为临界温度Tc;而在临界温度下,气体能被液化的最低压力称为临界压力Pc。温度及压力均处于临界点以上的液体称为超临界流体(supercritical fluid,简称SCF)。 超临界流体是处于临界温度和临界压力以上,介于气体和液体之间的流体,兼有气体液体的双重性质和优点: 溶解性强:密度接近液体,且比气体大数百倍,由于物质的溶解度与溶剂的密度成正比,因此超临界流体具有与液体溶剂相近的溶解能力。 扩散性能好:因黏度接近于气体,较液体小2个数量级。扩散系数介于气体和液体之间,为液体的10-100倍。具有气体易于扩散和运动的特性,传质速率远远高于液体。 易于控制:在临界点附近,压力和温度的微小变化,都可以引起流体 密度很大的变化,从而使溶解度发生较大的改变。(对萃取和反萃取至关重要) 物质在超临界流体中的溶解度,受压力和温度的影响很大.可以利用升温,降压手段(或两者兼用)将超临界流体中所溶解的物质分离析出,达到分离提纯的目的(它兼有精馏和萃取两种作用).例如在高压条件下,使超临界流体与物料接触,物料中的高效成分(即溶质)溶于超临界流体中(即萃取).分离后降低溶有溶质的超临界流体的压力,使溶质析出。如果有效成分(溶质)不止一种,则采取逐级降压,可使多种溶质分步析出。在分离过程中没有相变,能耗低。 选择萃取溶剂为二氧化碳是因为其无毒、无害、无残留、安全性好;工艺流程简单, 操作方便, 提取时间快、生产周期短; 用人少,节约劳动力;较低的温度下萃取, 防止热敏性物质的氧化分解。 工艺过程 超临界流体萃取过程基本上由萃取阶段和分离阶段所组成,按所采用的方法不同,有变压萃取分离(等温法)、变温萃取分离(等压法)和吸附萃取分离(吸附法)3种基本流程。超临界CO2 萃取的工艺流程是将被萃取物粉碎后放入萃取釜中密封,设定好萃取釜的温度和压力。CO2低温冷却成液态后经高压泵增压进入萃取器,与其中的原料接触、传质,节流膨胀后进入分离器里。这时由于溶质在CO2 中的溶解度降低而从CO2中凝聚析出, 汇集在分离器底部,溶剂CO2则从分离器顶端引出, 循环使用。装置设计要遵循安全、可靠、可连续运转、宽适应、广用途的指导思想,为了适应不同制品萃取过程的需要,装置的操作参数须设计得高些, 且调节范围也须宽些, 即有较大的操作弹性。 密封结构 超临界CO2萃取多为间歇操作, 为了便于装卸料和清洗, 萃取设备要求经常开启和闭合, 这就要求操作方便, 尽可能减小非操作时间以提高经济效益, 而采用强制式密封则无法达到这种目的, 因此, 工业化萃取釜宜采用卡箍式快开盖装置的釜盖, 采用自紧式密封, 不但能起到较好的密封效果, 而且装拆方便, 使用寿命也较长。 20世纪80年代初我国开始对超临界流体萃取技术进行研究,此后迅速的发展起来。在农产品精深加工中的应用主要是以下几个方面: 粮油:超临界流体萃取大豆油, 其萃取溶剂为CO2; 此工艺所提取的大豆油营养价值高, 不饱和脂肪酸含量高, 磷脂含量低, 质量好。此外, 采用超临界流体萃取技术后, 萃取率明显提高和改善,此外还有: 从大豆油中提取高附加值的大豆磷脂; 提取芝麻油; 提取棉花籽油; 萃取荞麦中芦丁; 葵花籽油; 玉米黄色素的提取等等。 果、蔬、茶:在这三类农产品采收的季节里, 如果没有及时的卖掉或者对其不及时的人工处理, 大量的产品将会腐败烂掉, 给国家、农民产生不可估量的损失。如果采取高新技术来处理, 那么不但产品不会腐烂掉, 而且还会给国家带来更多的经济效益。超临界CO2流体萃取猕猴桃籽油,其萃取温度为40~45℃; 萃取压力: 25~35MPa ; 萃取时间: 150min; CO2流量为25kg/ h, 此工艺过程充分利用了猕猴桃加工业的副产物猕猴桃籽, 更深一步提高了猕猴桃籽的经济价值。超临界流体萃取在茶中的应用主要是: 萃取茶多酚; 萃取茶叶籽油; 茶叶中的香素、色素、没食子酸酯、咖啡碱等。 中草药、调味品:随着我国经济的不断发展, 人们开始对中草药进行深入的研究。姚伟席, 刘志明分别从银杏叶中萃取了黄酮化合物。从药用植物红花中提取红花苷及红花醌甙; 从甘草中提取甘草甙; 从长春花中提取长春花碱和长春新碱; 生物碱的超临界流体萃取; 花卉:超临界流体萃取技术在花卉方面应用也比较多, 除了非常成熟的啤酒花超临界流体萃取技术外还有很多。超临界流体萃取百合中秋水仙碱, 萃取溶剂
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