有机化学3胡.pptVIP

* 2). 船式 1 2 3 4 5 6 碳1、2、4、5在同一平面上 碳3、6在平面的同侧。 C1和C2及C4和C5上的基团都处于重叠式Eφ≠0 C3和C6上的两个C-H离得较近，互相排斥，使得Enb≠0、El≠0 、Eθ≠0，所以内能高，不稳定。 3). 扭船式 将船式构象扭动，使3、6两个碳错开， C3和C6上的两个C-H斥力减小，因此扭船式能量低于船式，但比椅式高。 1 2 3 4 5 6 * 4). 半椅式 1 2 3 4 5 6 内能最高，5个碳原子在一个平面上。 5). 环己烷四种典型构象的能量关系图 椅式 半椅式 扭船式 船式 E * 2. 取代环己烷的构象 1). 一取代环己烷的构象 结论：一取代环己烷最稳定构象是取代基在e键上。 例： 95% 5% * 97% 3% ＞ 99.9% 从上述三个实验事实可看出：取代基体积越大， e取代占的比例越大。 * 2). 多取代环己烷的构象 结论：①. 多取代环己烷， e取代基最多的构象最稳定。 ②.多取代环己烷,体积较大的取代基为e型的构象最稳定。 例1：写出顺-1,2-二甲基环己烷的最稳定构象。 （ae） （ae） （ee） （aa） 稳定 例2：写出反-1,2-二甲基环己烷的最稳定构象。 * 从例1和例2可看出：对于1,2取代反式较顺式稳定。 例3：写出顺-1,3-二甲基环己烷的最稳定构象。 例4：写出反-1,3-二甲基环己烷的最稳定构象。 ee ae 从例3和例4可看出：对于1,3取代顺式较反式稳定。 同理可推出：对于1,4取代反式较顺式稳定。 * 练习：写出 最稳定构象。 写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的最稳定构象。 * 写出 最稳定构象。 写出 1-甲基-4-叔丁基环己烷的最稳定构象。 写出 最稳定构象。 * 五. 多环烃的构象 (Polycyclic Cycloalkanes) 1. 十氢萘 有两种异构体： 或 或 顺十氢萘 反十氢萘 * 稳定构象： （ae） （ae） 顺十氢萘 反十氢萘 不能翻转 （ee） 十氢萘最稳定的构象是反式。 * 2. 菲烷 菲 菲烷 菲烷有多种异构体：例： 多环烃中，含椅式最多的构象为最稳定的构象。 * 稳定构象： * * * * * 3. 金刚烷 熔点高，引入一个取代基后，熔点大幅度降低。 * * 六. 环烷烃的合成 (Synthesis of Cycloalkanes) 1. 武慈合成 * 2. 芳香化合物的催化氢化 * 拜尔（Adolph Von Baeyer, 1835--1917） 拜尔出生于柏林。曾为柏林的哲学博士，斯特拉斯堡大学教授。1905年获诺贝尔奖金。1885年提出张力学说，其要点是：1. 有机化合物的碳原子和不对称碳原子一样，一般均位于正四面体的中心，其价键伸向四隅，各价键互成109°28′的角度。2. 两个碳原子结合时拜尔假定其价键在两个碳原子的中心之间直线连接（即在一平面上）。3. 依此理论，则三或四个原子成环时，其价键必向内挠屈……。这样无论向内或向外挠屈的度数均形成张力（Tension）。4. 张力愈大环愈易破裂，因此该化合物易与其他试剂化合而裂开其环状。环丙烷、环丁烷易开环是由于其碳原子间具有大的张力，五元及六元环之所以安定，即由于张力极小，而五元环尤如没有张力存在。此外，1870年拜尔和爱默林(Emmerling)首次合成靛蓝。 返回 优秀精品课件文档资料 第 三 章 环 烷 烃 (Cycloalkanes) * 一. 环烷烃的分类、命名和异构 二. 环烷烃的物理性质和化学反应 三. 环烷烃的稳定性 四. 环烷烃的构象 五. 多环烃的构象 六. 环烷烃的合成 第三章 环 烷 烃 (Cycloalkanes) * 概述： 单环环烷烃通式：CnH2n , 与烯烃互为异构体。 环烷烃的性质与烷烃相似。 一. 环烷烃的分类、命名和异构 (Classification, Nomenclature, Isomerism of Cycloalkanes) 1. 分类 单环体系 小环：3～4个碳原子。 普通环：5～7个碳原子。 中环：8～11个碳原子。 大环：12个以上碳原子。 多环体系 螺环:两个环公用一个碳原子,公用的碳叫螺碳。 桥环：两个环公用两个或两个以上碳原子。 螺碳 桥头碳 * 2. 异构 包括： 构造异构 顺反异构： 例：C5H10的环烷烃异构 构造式相同,分子中原子在空间的排列方式不同。由于环的存在,使C-C键不能旋转而引起的。 * 3. 命名 1). 单环环烷烃 规则：①. 确定母体：环某烷(由环中总碳数确定)。 ②. 编号：若环上有取代基，编号尽可能小。若有不