标准平衡常数的应用第四节化学平衡的移动.pptVIP

第三章　 化学平衡 第一节　可逆反应与化学平衡 一、可逆反应 二、化学平衡 一、可逆反应 有些化学反应几乎能进行到底，反应物基本上能全部转变为产物。这些几乎进行到底的反应称为不可逆反应。 实际上，大多数反应不能进行到底，只有一部分反应物转变为产物。这种在同一条件下能同时向两个相反方向进行的化学反应称为可逆反应。为了表示反应的可逆性，在化学方程式中用“ ”代替“ ”或“ ”。 在可逆反应中，把从左向右进行的反应称为正向反应，从右向左进行的反应称为逆向反应。 二、化学平衡 在可逆反应中，正向反应的反应速率与逆向反应的反应速率相等时系统所处的状态称为化学平衡。化学平衡具有以下几个基本特点： （1）正向反应的反应速率和逆向反应的反应速率相等是建立化学平衡的条件。 （2）化学平衡是可逆反应进行的最大限度反应物和产物的活度都不再随时间变化，这是建立化学平衡的标志。 （3）化学平衡是相对的和有条件的动态平衡，当外界条件改变时，原来的化学平衡被破坏，直至在新条件下又建立起新的化学平衡。 第二节　标准平衡常数 对可逆反应 ，在一定温度下达到化 学平衡时，反应物和产物的平衡活度之间存在如下定量关系： （2）标准平衡常数表达式和标准平衡常数的量值与化学反应方程式有关，同一可逆反应，如果用不同的化学方程式来表示，则标准平衡常数表达式和标准平衡常数的量值不同。 例 3-1 写出下列反应的标准平衡常数表达式： （1）N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) （2）Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) Sn4+(aq) + 2Fe2+(aq) （3）ZnS(s) + 2H3O+(aq) Zn2+(aq) + H2S(g) + 2H2O(l) 解：上述反应的标准平衡常数表达式分别为： 标准平衡常数可以通过实验测定。只要测定出某温度下反应物和产物的平衡浓度或平衡分压力，就能计算出反应的标准平衡常数。通常是测定反应物的起始浓度或分压力及平衡时任一反应物或产物的平衡浓度或平衡分压力，根据化学反应方程式推算出其他反应物和产物的平衡浓度或平衡分压力，计算出反应的标准平衡常数。 例 3-2 1133 K 时，将 CO 和 H2 充入一密闭容器 中，发生下列反应： CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g) 已知 CO 和 H2 的初始分压力分别为 101.0 kPa 和 203.0 kPa，平衡时 CH4 的分压力为 13.2 kPa。假 定没有其他化学反应发生，计算该反应在1133 K 时的标准平衡常数。 解：在等温等容下，由理想气体状态方程： pV = nRT peq(H2O) = peq(CH4) = 13.2 kPa peq(CO) = p0(CO)－peq(CH4) = 101.0 kPa－13.2 kPa = 87.8 kPa peq(H2) = p0(H2)－3peq(CH4) = 203.0 kPa－3×13.2 kPa = 163.4 kPa 三、标准平衡常数与反学反应的摩尔吉布 对可逆反应 0 ＝ ，温度 T 时： 当反应达到平衡状态时， ，则： 由以上两式可得： 例 3-3 298.15 K 时, SO2(g) 和 SO3(g) 的标准摩尔生 成吉布斯自由能分别为 -300.19 kJ·mol-1 和 -371.06 kJ·mol－1。计算该温度下下列可逆反应的标准平衡常数。 解：298.15 K 时,反应的标准摩尔吉布斯自由能变为: 298.15 K 时，反应的标准平衡常数为： 四、多重平衡规则 如果某一可逆反应可以由几个可逆反应相加或相减得到，则该可逆反应的标准平衡常数等于几个可逆反应的标准平衡常数的乘积或商。这种关系称为多重平衡规则。 如果： 可逆反应(3) = 可逆反应(1) + 可逆反应(2) 则有：