第8章 酸碱解离平衡.pptVIP

下面讨论起始浓度为 c0 的弱酸弱碱 盐 MA 溶液的 [ H+ ]。 M+ + H2O MOH + H+ Kh（M+） A－ + H2O HA + OH－ Kh（A－） MA M+ + A－ [ MOH ] 等于生成的 [ H+ ] [ HA ] 等于生成的 [ OH－ ] H+ 将与生成的 OH－ 结合成 H2O 而被 消耗掉。 故溶液中 [ H+ ] ＝ [ MOH ] － [ HA ] （1） M+ + H2O MOH + H+ Kh（M+） A－ + H2O HA + OH－ Kh（A－） 注意：下面的推导，其目标是将式（1） 中的 [ H+ ] 用已知的数据表示出。 这些数据包括盐的起始浓度 c0，解离平 衡常数 Ka，Kb，Kw，水解平衡常数 Kh，+ 和 Kh，－ 等。 [ H+ ] ＝ [ MOH ] － [ HA ] （1） 先将式（1）中的 [ MOH ] 用已知数据 表示出： 可得 Kh（M+） ＝ [ MOH ] [ H+ ] [ M+ ] 由 M+ + H2O MOH + H+ Kh（M+） [ H+ ] ＝ [ MOH ] － [ HA ] （1） 所以 [ MOH ] ＝ [ M+ ] [ H+ ] Kh（M+） 即 （2） [ MOH ] ＝ [ M+ ] [ H+ ] Kw Kb 式（2）中还有不满足要求的数据。 它就是 [ M+ ]。 由 [ MOH ] ＝ [ M+ ] [ H+ ] Kh（M+） 再将式（1）中的 [ HA ] 用已知的数据 表示出来。 所以 Kh（A－） ＝ [ HA ] [ OH－ ] [ A－ ] [ H+ ] ＝ [ MOH ] － [ HA ] （1） A－ + H2O HA + OH－ Kh（A－） 得 [ OH－ ] [ HA ] ＝ [ A－ ] Kh（A－） 由 [ OH－ ] [ HA ] ＝ [ A－ ] Kh（A－） 得 [ HA ] ＝ [ A－ ] Kw Ka [ H+ ] Kw [ H+ ] 故有 [ HA ] ＝ （3） [ A－ ] Ka 式（3） 由解离平衡推导，极为简单 [ H+ ] [ HA ] [ A－ ] Ka ＝ 故有 [ HA ] ＝ （3） [ H+ ] [ A－ ] Ka 由 HA H+ + A－ Ka 注意式 （3） 中仍有非已知数据， 待后面近似处理。 （2） [ MOH ] ＝ [ M+ ] [ H+ ] Kw Kb [ H+ ] ＝ [ MOH ] － [ HA ] （1） [ HA ] ＝ [ H+ ] [ A－ ] Ka （3） 将式（2），式（3）两式同时代入 式 （1） 去分母，得 Ka Kb [ H+ ]2 ＝ － [ M+ ] Ka Kw Kb [ H+ ]2 [ B－ ] 移项，整理得 [ H+ ] 2 Ka Kb + Kb [ A－ ] ＝ [ M+ ] Ka Kw （ ） 得 [