第一章液体的表面.pptVIP

比表面（specific surface area） 分散度与比表面 表面张力（surface tension） 表面张力 表面张力 表面张力 几个热力学函数之间关系的图示式 四个基本公式 四个基本公式 四个基本公式 四个基本公式 四个基本公式 从基本公式导出的关系式 表面热力学的基本公式 表面热力学的基本公式 表面自由能 (surface free energy) 界面张力与温度的关系 界面张力与温度的关系 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 毛细管现象 毛细管现象 Young-Laplace 公式 Young-Laplace 公式 Young-Laplace 公式 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 三、亚稳状态和新相的生成 （一）亚稳状态 过饱和蒸气（supersaturated vapor） ：一定温度下，当蒸气分压超过该温度下的饱和蒸气压，而蒸气仍不凝结的现象 。 过热液体 （superheated liquid）：在一定压力下，当液体的温度高于该压力下的沸点，而液体仍不沸腾 。 过冷液体（supercooled liquid）：在一定压力下，当液体的温度已低于该压力下液体的凝固点，而液体仍不凝固 。 过饱和溶液（supersaturated solution）：在一定温度、压力下，当溶液中溶质的浓度已超过该温度、压力下的溶质的溶解度，而溶质仍不析出 。 （二） 新相生成的热力学与动力学原理 从热力学上看，上述所有过程都涉及从原有的旧相中产生新相的过程，使原有的一般热力学系统变成一个瞬间存在的高度分散系统。用dG = -SdT+Vdp+γdAs（纯液体为单组分系统）分析，定温、定压下上述过程dGT,p = γdAs0，是一个非自发过程。 从动力学上看，上述过程新相核心的形成速率与新相核心的的半径有如下关系：新相生成速率 ∝ r2exp（-Br2）?? B为经验常数??? 该式表明，新相形成速率会随 r的增加而经过一个极大值，最大速率对应的 r称为临界半径（critical radius），只有能克服由临界半径所决定的能垒的那些分子才能聚到核上，而长大成新相。 润湿和铺展 一、固体的润湿 润湿：固体表面上的气体（或液体）被液体或另一种液体取代的现象。 接触角：达平衡时，在气，液，固三相交界处，气-液界面和固-液界面之间 的夹角称为接触角。(图中角 θ) 二、液体的铺展 铺展（spreading）：液体在一固体表面或另一种不互溶的液体表面上自动展开，形成一层薄膜的过程。 铺展与否的判断： 设一滴油在水面上铺展 铺展系数 S=-△ G T，P= -（σ油+ σ油水-σ水） S≥0 油滴才能在水面上铺展，S值越大，铺展性能愈好。 S0 不能铺展 湿润与铺展的原理在医药上的应用非常广泛。 (1) θ=0· 完全润湿 (2) θ90·可以润湿 (3) θ90·不能润湿 表面活性物质 加入后能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中，憎水基团企图离开水而指向空气，在界面定向排列。 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度，增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大，表面活性也愈大。 Traube 规则 Traube研究发现，同一种溶质在低浓度时表面张力的降低与浓度成正比 表面活性物质的浓度对溶液表面张力的影响，可以从 曲线中直接看出。 不同的酸在相同的浓度时，每增加一个CH2，其表面张力降低效应平均可增加约3.2倍 稀溶液的 曲线的三种类型 曲线Ⅰ Ⅰ Ⅲ 非离子型有机物 曲线Ⅱ 非表面活性物质 曲线Ⅲ 表面活性剂 1.在平面上 对一小面积AB，沿AB的四周每点的两边都存在表面张力，大小相等，方向相反，所以没有附加压力 设向下的大气压力为po，向上的反作用力也为po ，附加压力ps等于零。 2. 在凸面上 由于液面是弯曲的，则沿AB的周界上的表面张力不是水平的，作用于边界的力将有一指向液体内部的合力 所有的点产生的合力和为 ps ，称为附加压力 凸面上受的总压力为： 3. 在凹面上 由于液面是凹面，沿AB的周界上的表面张力不能抵消，作用于边界的力有一指向凹面中心的合力 所有的点产生的合力和为 ps ，称为附加压力 凹面上受的总压力为： 由于