第二章基本反应2.ppt

课堂练习： P69 第四题（1）、（2）、（3） 3.氨基化试剂 主要是液氨和氨水，有时也用到氨气和含氨基的化合物。 液氨：液氨一般用于需要避免水解副反应的氨基化过程，缺点是：操作压力高，过量的液氨难以回收。 氨水：工业氨水的浓度一般为25%，是广泛使用的氨基化剂。参加氨基化反应的是NH3。它的优点是操作方便，适用面广，过量的氨可蒸出，用水吸收，回收的氨水可循环使用。缺点是水的存在有时会引起水解副反应。 （3）酰化剂：能提供酰基发生酰化反应的物质。P49 羧酸（甲酸、乙酸）; 酸酐（乙酸酐、邻苯二甲酸酐）; 酰氯 （乙酰氯、苯甲酰氯、苯磺酰氯）; 羧酸酯; 酰胺（尿素，N,N′-二甲基甲酰胺）等。 酯的水解反应是酯化反应的逆反应，可以在酸、碱的催化作用下进行。 实例：油脂的皂化——生产洗涤剂、塑料助剂 P64 3、O-酰化反应（酯化） （1）用羧酸的酯化 （2）用酸酐的酯化 （3）酰氯的酯化 （4）酯交换法 （1）用羧酸的直接酯化 羧酸价廉，最常用，但活性弱，只用于醇的酯化。 反应特点： A：羧酸结构的影响（P55，表2-7） 随着羧酸碳链的增长，酯化速度明显下降，但平衡常数K值增加。苯甲酸等虽酯化速度慢，但平衡常数K值高，一旦酯化不易水解。 B：醇结构的影响（P56，表2-8） 酯化反应速度：伯醇仲醇叔醇酚 无位阻有位阻。 C：酯化反应是可逆反应，要使反应顺利进行，应及时除去生成的水或者使原料过量。 D：传统催化剂是强酸，如浓硫酸、氯化氢和苯磺酸等。 （2）用酸酐的酯化 特点： （a）活性强、反应不可逆 （b）适用于较难反应的酚类化合物或空间位阻大的体系 例如：制备阿司匹林 2－乙酰氧基苯甲酸 制备邻苯二甲酸二辛酯（增塑剂） 反应分两步进行，第一步酸酐酯化生成单酯非常容易，由单酯生成双酯属于用羧酸的酯化，需要较高的温度和催化剂，并蒸出反应生成的水。 （3）用酰氯的酯化 特点：反应不可逆； 反应较易进行，多用于酚的酯化。 光气、碳酰氯 碳酸二苯酯 （4）酯交换法 酯醇交换 酯酸交换 酯酯交换 ˊ （5）其他生成酯的反应 P54 九、水解反应 1、概述 X＝ －X 卤素化合物水解 X＝ －SO3H 磺酸碱熔 X＝－NH2 芳伯胺的水解 X＝－NO2 硝基化合物的水解 X＝－N2＋Cl－ 重氮盐的水解 另外酯的水解也是常见的单元反应 （1）脂链上卤基的水解 是醇卤化反应的逆反应，由于大多数醇比卤代烃便宜，所以少用。 实例：甘油的工业化生产（P60）； 二氯苄水解制苯甲醛 2、卤基的水解 （2）芳环上卤基的水解 苯环上的氯基很不活泼，水解反应需要极强的反应条件。 苯环上氯基的邻位或对位有硝基时，氯基较易水解。原因：P62 二氯苯中的氯基较氯苯活泼，但仍需较强的反应条件。 3、芳环上磺基的水解反应（碱熔） 优点：过程简单，设备要求低，适用于多种酚的制备 。 缺点：消耗大量的酸、碱，三废多。 苯酚等大规模生产已经不用此法，本法只用于一些小规模生产的酚类。 当苯环上有其他取代基的情况 P63 有吸电子基：如磺酸基、硝基、氯基、氰基、羧基； 有给电子基：如羟基、氨基； 注意：苯磺酸的酸性水解与碱性水解产物不同。 合成路线较长：-NO2→ -NH2→ -OH 主要用于1-萘酚及其衍生物的制备。 优点：收率高（可达88％）、质量好（纯度95％）； 缺点：对设备腐蚀重，设备生成能力低、废水处理量大。 4、芳环上氨基的水解反应 * * 六、还原反应 1、概述 广义地讲，在还原剂的参与下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。 狭义地讲，即在有机分子中增加氢或减少氧，或者兼而有之的反应称为还原反应。 如：Fe3＋ ＋ e → Fe2+ → Fe 化学还原 催化氢化 液相催化氢化 气相催化氢化 氢化反应的分类： 非均相催化 均相催化 2、催化加氢 催化氢化按其反应类型可分为氢化(加氢)反应和氢解反应。 氢化是指氢分子加成到烯基、炔基、羰基、氰基、芳环类等不饱和基团上使之成为饱和键的反应，它是л键断裂与氢加成的反应。 氢解是指有机化合物分子中某些化学键因加氢而断裂，分解成两部分氢化产物，它是键断裂并与氢结合的反应。通常容易发生氢解的有碳—卤键