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第六章吸附20110610
6.1 吸附分离过程 6.1.1 吸附分离过程概念 6.1.2 物理吸附与化学吸附 6.1.3 常用吸附剂 6.1.4 吸附分离的理论基础―吸附平衡 6.1.5 吸附过程的传质 6.1.6 吸附分离技术及设备 6.1.7 脱附再生方法 《化工原理》:多孔性固体表面的分子或原子因受力不均(与固体内部的原子相比)而具有表面过剩能,当流体中的某些物质碰撞固体表面时,受到这些不平衡力的作用就会停留在固体表面上,这就是吸附。具有吸附作用的物质称为吸附剂,被吸附的物质称为吸附质。 《分离过程与系统模拟》:吸附是一个表面传质过程,是气体或液体与固体接触时在固体表面上产生凝聚的物理化学现象。 《分离过程》:气体或液体分子有吸着于固体物质的趋势,通常形成单分子层,有时形成多分子层,这种现象成为吸附。 《传质分离过程》:流体(气体或液体)与固体多孔物质接触时,流体中的一种或多种组分传递并附着于固体内、外表面形成单分子层或多分子层的过程。 吸附分离过程的重要影响因素: 1) 吸附剂表面积大小(孔隙率) 2)吸附剂极性 3)吸附剂微孔大小 4)温度,压力 6.1.2 物理吸附与化学吸附 物理吸附:吸附质分子和吸附剂表面分子之间由于范德华力、氢键力和静电力而产生的吸附。 化学吸附:依靠吸附质和吸附剂表面分子的化学建力进行的吸附。 6.1.2 物理吸附与化学吸附 物理吸附的作用力比较微弱,一般无选择性,吸附质分子不发生任何化学变化,过程可逆。 物理吸附的吸附热较小,与气体的液化热或液体的汽化热相近。吸附速度较快,易于达到吸附平衡,可以在表面形成一层或分子层,多在低温下进行,脱附较容易。 6.1.2 物理吸附与化学吸附 化学吸附是吸附质与吸附剂之间发生化学作用的结果,往往伴随着电子转移、原子重排、化学键的破坏与生成等现象。 化学吸附具有选择性,吸附速度较慢,不易达到吸附平衡,吸附热较大,和化学反应数量级差不多。由于化学吸附和化学反应相似,存在化学键的形成过程,需要一个较高的活化能,所以化学吸附多在较高温度下进行。化学吸附一般是单分子层吸附且不可逆。 化学吸附过程常伴有物理吸附。 (1) 活性炭 (Activated carbon) 活性炭使用最多。将骨头、椰壳、木材或木屑在低于500~600℃以下,经过干馏得到粗炭,再用水蒸气或热空气将粗炭中的胶质去除,使之具有较大的孔隙率。由大孔到细孔的孔径范围为 20μm 到 0.15μm,由于活性炭主要是碳原子组成,所以对含有碳原子的有机化合物具有亲和力,适合于非极性有机物质的吸附。 (1) 活性炭(Activated carbon) 空气中的有机蒸汽 水中的有机化合物、细菌、微生物 家庭中使用的电冰箱除臭剂 家庭用水质净化器 空气中的小分子有机物、异味 (2) 活性氧化铝 (活性矾土)(Activated Alumina) 化学式 Al3O2·nH2O是Al(OH)3 溶胶经过干燥脱水而得到的氧化铝,为白色粉末或球状颗粒,和硅胶一样含有很多羟基,因此极性强,对水有很高的亲和作用,广泛应用于气体和液体中的干燥剂,以及饮水除氟剂、工业污水颜色与气味的消除剂 。 由于其多孔结构、高比表面积和处于不稳定的过渡态,因而具有较大的活性,还广泛用作石油化工、化肥工业中的催化剂、催化剂载体。 (3) 硅胶(Silicon dioxide) 化学组成 SiO2·nH2O 硬质玻璃状物(小玻璃球),SiO2微粒的堆积物,具有Si-O四面体的结构,细孔硅胶孔径2-3 nm,大孔硅胶孔径10-50 nm。硅胶结构中含有结合水,存在很多羟基,属极性吸附剂,易吸附水、酸等极性物质,对有机物的吸附能力较低。 硅胶主要用于气体、固体物质的脱水干燥。添加CoCl2成为指示型变色硅胶。 (4) 沸石分子筛 (Molecular sieve) 沸石分子筛是结晶的硅铝酸金属盐,通式为 其中M主要指K+ 、Na+、Ca2+等,n为价态数,m表示水合数,x和y是整数。沸石分子筛活化后水分子被去除,余下的硅铝氧等原子形成三维骨架结构,这些骨架结构形成孔洞,即所谓“窗口”,孔径大小为2-10 A,“窗口”的尺寸限制了可以进入的分子尺寸,比它小的分子可进入,比它大的分子就被拒于窗外,具有过滤分子的作用,因此称为分子筛。 (4) 沸石分子筛 (Molecular sieve) 分子筛的尺寸一般不超过1~10 à数量级,小于其它吸附剂,而且分子筛的孔径大小非常均匀,所以选择性很高。 沸石分子筛具有强极性,沸石分子筛的平衡阳离子和带负电荷的硅铝氧骨架组成极性中心,对极性分子(如 H2O、CO2、H2S等)有较强的亲和力,而对H
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