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上页 下页 目录 返回 第8章 ds区、d区和f区元素 ds-Block,d-Block and p-Block Elements 价电子构型：(n-1)d1-10ns1-2 铜族:货币元素 锌族：低熔点重金属；汞（常温下唯一的一种液体金属） 钒族：酸土元素 铁系元素 铂系元素 镧系元素和锕系元素 8.1 过渡元素概述 8.1.1 基本划区 8.1.2 过渡元素的特性 ● 过渡元素都是金属 ● 许多元素形成多种氧化态 除了s电子参与成键，d电子也部分或全部参与成键（ⅡB族除外） ，从而导致丰富的氧化还原行为。 ● 过渡元素的水合离子多具有特征颜色 过渡元素的离子在水溶液中常呈现一定的颜色，这与该离子存在未成对d电子有关， d-d跃迁，一般d0， d10没有颜色。 ● 形成配合物的能力比较强 过渡元素的离子存在空的ns，np和部分填充或全空的(n-1)d轨道，可接受配位体的出对孤对电子。 ● 酸碱性 过渡元素氧化物的水合物的酸碱性变化规律和主族相似，对同一元素而言，一般是低价显碱性，高价显酸性。 Mn(OH)2 弱碱；HMnO4 强酸（Φ=Z/r） ● 参与工业催化过程和酶催化过程的能力强 d 区元素较高的催化活性椐认为与电子容易失去,容易得到,或容易由一种能级迁移至另一能级的事实有关；例如，V2O5催化 SO2 氧化的反应，可能涉及到 V(+5) 与V(+4) 氧 化态之间的转换： 1/2 O2 + 2 V(Ⅳ) = O 2- + 2 V(Ⅴ) +) SO2 + 2 V(Ⅴ) + O 2- = 2 V(Ⅳ) + SO3 1/2 O2 + SO2 = SO3 价电子构型： (n-1)d10ns1-2 对于铜族元素，又称IB族，可失去s上的电子，又可失去d上电子，氧化数+1、+2、+3。常见的是：Cu→+2，Ag→+1，Au→+3。 因IB族离子具有较强的极化力，变形性也大，故其二元化合物一般有相当程度的共价性，难溶于水。 对于ⅡB族，只能失去最外层2个电子，形成+2价化合物。汞有+1（以双聚离子[Hg-Hg]2+形式存在） 从Zn2+→Cd2+→Hg2+极化力和变形性依次增强，当与易变形的阴离子形成的化合物，有相当程度的共价性，所以Hg2+的这类化合物溶解度较小，且显色。 8.2 铜族和锌族化合物 8.2.1 概述 8.2.2 氧化物和氢氧化物 铜、银、锌和汞都可和氧形成氧化物，几乎不溶于水。 氢氧化铜具两性，以碱性为主，微显酸性，即可溶于酸，也可溶于过量的浓碱中。 Cu(OH)2+2H+→Cu2++2H2O Cu(OH)2+2OH-→[Cu(OH)4]2-（兰色） [Cu(OH)4]2-能离解出少量Cu2+，它可被含醛基-CHO的葡萄糖还原成红色Cu2O，医学上常利用下此反应检查糖尿病。 2 Cu2++4OH-+C6H6O6→ Cu2O+2H2O+C6H12O7 氢氧化物中，CuOH很不稳定，至今未制得。 Ag2O 和 MnO2、Cr2O3、CuO 的混合物能在室温下，将 CO 迅速氧化成 CO2，可用于防毒面具中。 Ag2O＋CO—→2Ag＋CO2 Ag+，Cu2+，Zn2+盐溶液加入适量氨水，生成沉淀，但都能溶于过量氨水中。 8.2.3 重要的盐类 CuSO4： CuSO4·5H2O实际为[Cu(H2O)4]SO4·H2O 无水CuSO4为白色粉末，吸水性强，吸水后显兰色，可用于检验有机液体中的水分，也可作干燥剂，从有机液体中除去水分。 2Cu2++4I-→2CuI+I2 铜盐含量的定量分析法。 AgNO3： 最重要的可溶性银盐，Ag与65%HNO3，反应后制得，Ag+具有氧化性 。 遇光或加热易分解而析出银，注意保存在棕色瓶中。 2AgNO3→2Ag+2NO2+O2 AgI在人工降雨中作冰核形成剂 HgCl2： Hg取sp杂化，为共价化合物，直线构型。熔点较低（280℃），易升华，故俗名升汞，能溶于水（25℃，7g/100g水），有毒，稀溶液可杀菌，∴外科用作手术器械的消毒剂。 Hg2Cl2 直线构型Cl—Hg—Hg—Cl，白