第七章氧化还原反应.PPTVIP

§7.1 氧化还原反应 7.1.1 基本概念 § 7.2 原电池与电极电势 电池符号 § 7.3 影响电极电势的因素 7.3.2影响电极电势的因素 § 7.4 元素电势图及其应用 利用标准电极电势的数据，还可以计算难溶电解质的溶度积。 对于氧化还原反应可以用两电极标准电极电势来决定，差值越大，（越大），反应进行的趋势越大，反应越完全。一般认为 ≥106时，反应正向进行的很完全，对于大多数反应，n≥2, ≥0.2V反应就进行的很完全了。 7.3.2 影响电极电势的因素 7.3.1 能斯特（Nernst）方程式 7.3.1 能斯特（Nernst）方程式 aOx + ne - = a′Red + 由能斯特方程式可知,电极电势值的高低,除与电极本性有关()外,还与温度及电极物质的浓度,介质的酸度等外界因素有关。由于氧化还原反应通常是在常温下进行的,故我们重点讨论电极物质浓度对电极电势的影响。 1、? 电对物质浓度对电极电势的影响。 （1）氧化型、还原型物质本身浓度变化对电极电势的影响 （2）沉淀对电极电势的影响 当电对中氧化型或还原型物质与沉淀剂作用生成沉淀时，其浓度会发生变化，从而引起电极电势值的改变。 （3）配合物的生成对电极电势的影响 当在某电极反应中加入配位剂时，如果与氧化型物质或还原型物质生成稳定的配合物，则会降低溶液中游离的氧化型物质或还原型物质的浓度，从而使电极电势发生改变。 总之，这类电极电势除与原来电极的值有关外，还与生成配合物的稳定性有关。当氧化型物质生成配合物时，配合物的越大，对应电极的电极电势越低。当还原型物质生成配合物时，生成配合物的越大，对应电极的电极电势越高。 7.4.2元素电势图的应用 7.4.1 元素电势图  * 第 七 章 氧化还原反应 § 7.4 § 7.3 影响电极电势的因素 元素电势图及其应用 § 7.2 原电池与电极电势 § 7.1 氧化还原反应 7.1.2 氧化还原反应方程式的配平 7.1.1 基本概念 1.? 氧化数 1970年国际纯粹与应用化学联合会对氧化数作了如下定义：氧化数(又称氧化值)是某元素一个原子的荷电荷，在化合物中，这种荷电荷把成键电子指定给电负性较大的原子而求得。氧化数与化合价不同，后者永远是整数，而氧化数既可以是整数，也可以是分数。确定元素氧化数所遵循的一般原则如下： (1)? 任何形态的单质中元素的氧化数为零。如N2、Zn、S8等物质中，N、Zn、S的氧化数都为零。 ?(2)单原子离子的氧化数等于离子所带的电荷数。如Fe3+、Cl－离子中铁和氯元素的氧化数分别为+3、－1。（注意离子电荷与氧化数表示方法不同。） (3)多原子分子中，所有的元素氧化数的代数和等于零；多原子离子中各元素氧化数的代数和等于该离子所带的电荷数。 (4)在共价化合物中，可按照元素电负性的大小，把共用电子对指定给电负性较大的元素后，在两原子上形成的形式电荷数就是它们的氧化数。 (5)氢在化合物中的氧化数一般为+1，但在金属氢化物，如NaH、CaH2中，氢的氧化数为－1。氧在化合物中的氧化数一般为－2，但在过氧化物，如H2O2、BaO2等中，氧的氧化数为－1。在超氧化物，如KO2中，氧的氧化数为－1/2。在氟氧化物，如OF2中，氧的氧化数为+2。氟在化合物中的氧化数皆为－1。 例7-1　计算下列物质中带*元素的氧化数。 H2S*O4、S*2O32－、S4*O62－、Mn*O4－、Fe3*O4 6 2 2.5 7 8/3 2、? 氧化与还原、氧化剂与还原剂 氧化还原反应的本质是电子发生转移或偏移，并引起元素氧化数的变化。 元素氧化数升高的过程叫氧化反应，氧化数降低的过程叫还原反应，氧化与还原反应是同时发生的。一种元素的氧化数升高，必有另一种元素的氧化数降低，并且氧化数升高的数值与氧化数降低的数值相等。 在氧化还原反应过程中，提供电子的物质叫还原剂（氧化数升高）；得到电子的物质叫氧化剂（氧化数降低）；反应过程中电子由还原剂转移至氧化剂。 氧化还原反应 将氧化数变化发生在不同物质中不同元素间的反应称为一般氧化还原反应 . 若氧化数的变化发生在同一物质中不同元素间的反应称为自身氧化还原反应。 若氧化数的变化发生在同一物质中同一元素的不同原子间的氧化还原反应称为歧化反应。如:Cu+在水溶液中的反应：2Cu+=Cu+Cu2+ 3、? 氧化还原电对 在氧化还原反应中，氧化剂与它的还原产物、还原剂与它的氧化产物