摘要通过苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)及双丙酮丙烯酰胺.doc

摘要:通过苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)及双丙酮丙烯酰胺(DAAM)的乳液共聚合,合成了含有活性酮基的聚丙烯酸酯乳液,通过乳液与交联剂己二酸二酰肼的室温固化反应,制备了系列涂层材料,研究了官能团配比对涂层的凝胶含量、力学性能及耐水性能的影响。 ????关键词:室温固化;聚丙烯酸酯乳液;官能团配比 ????0引言 ????涂料是一种以涂层形式应用于各种物体表面,并起到装饰、保护和其他改良作用的材料。目前,不同种类的涂层材料已广泛应用于生产与生活各个领域,在国民经济发展中扮演着越来越重要的角色[1]。自20世纪60年代中期,随着资源与能源危机的出现和人们环保意识与健康意识的不断增强,水性涂料、高固体分涂料和粉末涂料备受关注[2]。室温固化型乳液涂料具有安全、使用方便、污染少等优点,同时在施工过程中无须加热,从而最大限度地节约了能源和资源;通过室温下交联使涂料具有良好的耐水性、耐酸碱性、耐污性能及弹性和机械强度,从而确立了室温固化乳液涂料的市场竞争优势[3-5]。在国外室温固化乳液涂料的研究方兴未艾,其产品种类日益丰富,应用范围日益广泛,性能不断提高。室温固化乳液涂料的开发在我国尽管也逐步受到了人们的重视,但投放市场的合格产品却不多见。开发室温交联固化并适合一般用途的乳液品种非常有必要[6]。本文以双丙酮丙烯酰胺(DAAM)为官能性单体,采用乳液共聚合技术将活性酮基引入共聚合物链中,利用酮基与酰肼基的反应,制备出可在室温下固化的涂层材料。 ????1实验部分 ????1.1原料 ????苯乙烯(St)、丙烯酸(AA)、丙烯酸丁酯(BA):均为工业级,直接使用;双丙酮丙烯酰胺(DAAM)、己二酸二酰肼:金源东和化学试剂公司;其他药品:均为化学品,直接使用。 ????1.2合成 ????将装有搅拌器、回流冷凝装置的三口瓶中放入可控温水浴锅中,加入占单体质量2%的乳化剂十二烷基磺酸钠、占单体质量1%的OP-10及适量的水;然后向反应器中快速加入1/4的单体进行预乳化,同时升温,升温过程中加入大部分引发剂,当体系稳定于78～80℃时再开始缓慢滴加剩余单体。单体加完后保温1～1.5h,再补充部分引发剂,继续保温约1h,反应结束。待体系冷却后,加入氨水,调节pH值为8.0,乳液的固含量为40%。 ????1.3测试 ????按照一定的官能团比,将乳液与交联剂混合均匀,充分搅拌后涂于一定尺寸的玻璃板及白铁片上。在室温下放置3d后完成固化反应,采用国家标准GB/T6739—1996、GB/T1738—1979、GB/T1720—1979、GB/T1732—1993和GB/T1731—1993分别测定胶膜的铅笔硬度、吸水率、附着力、耐冲击性和柔韧性。漆膜凝胶含量的测定方法如下:将胶膜从基材上取下,以苯为溶剂在索氏提取器中抽提24h,交联度用剩余物质量占初始漆膜质量的百分数表示。 2结果与讨论 ????2.1固化剂对涂层性能的影响 ????以DAAM为官能性单体,采用乳液聚合工艺合成出(St/BA/DAAM/AA)四元共聚物,通过乳液与交联剂己二酸二酰肼在室温下进行固化制备涂层材料,加固化剂前后涂层的性能对比见表1。 ????表1加固化剂前后涂层的性能对比 聚丙烯酸酯乳液合成及室温固化涂层性能 ????由表1结果可以看出,在加固化剂前和加固化剂后,漆膜的透明性、耐冲击性、柔韧性和附着力都非常优异。交联后漆膜的硬度提高、耐水性增强,特别是交联度显著增加。 ????2.2酰肼基与酮基官能团比例对涂层性能的影响 ????改变双丙酮丙烯酰胺与交联剂的配比,制备一系列涂层,涂层的性能如表2所示。 ????表2n(酰肼基)∶n(酮基)对涂层性能的影响 聚丙烯酸酯乳液合成及室温固化涂层性能 ????分析表2的结果可以看出,当n(酰肼基)∶n(酮基)从0～1∶1时,交联漆膜的透明性、附着力和耐冲击性等性能保持不变,交联剂过量时,漆膜透明性下降,这是因为过量的交联剂无法与聚合物交联,水分蒸发后从体系中析出,从而影响了漆膜的透明性。随着交联剂用量的增加,交联度相应提高,而漆膜的硬度和耐水性均优于未加固化剂涂层。而当比值超过1∶1时,这些性能基本不再变化。固定官能团比1∶1,在室温下以不同时间干燥,测定漆膜的交联度,结果如表3所示。 表3不同干燥时间下漆膜的交联度 聚丙烯酸酯乳液合成及室温固化涂层性能 ????从表3可以看出,干燥初期交联反应的速度相当快,7h后涂膜交联度已达到了82.1%,此后交联的程度虽不断提高,但其提高速度逐渐变缓,时间超过72h以后,交联度基本上保持不变,交联反应进行完全。故该体系室温下干燥时间应大于72h。 ????2.3pH值对交联体系的影响 ????由于交联反应是在酸催化的条件下进行的体系pH值的不同将对交联反应