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第五章化学平衡 本章基本要求 §5-1化学反应的平衡条件 §5-2理想气体反应等温方程及标准平衡常数 §5-3理想气体反应平衡常数与平衡组成 §5-4标准摩尔反应吉布斯函数计算 §5-5温度对标准平衡常数的影响 §5-6压力和反应物组成对平衡的影响 *§5-7同时平衡反应 *§5-8真实系统的化学平衡 本章小结与学习指导 本章基本要求 理解摩尔反应吉布斯函数、标准摩尔反应吉布斯函数、标准摩尔生成吉布斯函数定义及应用。 了解化学反应过程的推动力。 掌握标准平衡常数的定义。理解等温方程和范特霍夫方程的推导及应用。 掌握用热力学数据计算平衡常数及平衡组成的方法，判断在一定条件下化学反应可能进行的方向，会分析温度、压力、组成等因素对平衡的影响。 了解真实气体化学平衡，混合物及溶液中的化学平衡。 §5-1 化学反应的平衡条件 一、摩尔反应吉布斯函数变 对反应 0=??BB 在恒温、恒压下，进行d?反应引起吉布斯函数变化为： dGT,P=?AdnA+?BdnB+?CdnC+......=??BdnB =?A?Ad?+?B?Bd?+?C?Cd?+......=??B ?Bd? dGT,P=??B ?Bd? ?(?G/??)T,P=??B ?B=?rGm 定义：(?G/??)T,P=?rGm为摩尔反应吉布斯函数变。 化学亲和势：A=-?rGm为化学反应的净推动力。 二、化学反应的平衡条件 G达到最小值， A=-?rGm=0 化学反应的平衡条件： ?rGm=0 §5-2等温方程及标准平衡常数 一、理想气体等温方程 对理想气体： ?B=?B+RTlnPB/P ?rGm=??B?B=??B?B +??B(RTlnPB/P ) =??B ?B +RTln?(PB/P )?B ??B ?B 是各组分均处于标准态时的摩尔反应吉布斯函数变。即：?rGm =??B?B 2. 理想气体反应的标准平衡常数定义 ?rGm =-RTln(JP )平衡 定义：K =(JP )平衡=?(PB/P )?B平衡 ?rGm =-RTlnK ，? K =exp(-?rGm /RT) 讨论： 1） K 只是温度的函数与压力无关 ?rGm =??B?B ，?B 、?rGm 只是温度的函数与压力无关，所以 K 也只是温度的函数与压力无关。 2）K是无量纲量. 3） K 与反应方程式写法有关 例：合成氨 1/2N2+3/2H2?NH3 为K1 N2+3H2?2NH3 为K2 则： K1 ?K2 三、等温方程的应用——判断反应方向 恒温、恒压且W?=0时： ?rGm=?rGm +RTlnJP ? ?rGm=-RTlnK +RTlnJP 当： JPK 时 ?rGm0 自发 （向右） JP=K 时 ?rGm=0 平衡 JPK 时 ?rGm0 反自发（向左） 例题： 理想气体反应：1/2N2+3/2H2?NH3 ， ?rGm (298K)=-16.467kJ?mol。 求：?n(N2): n(H2): n(NH3)=1:3:2 ,的混合气体在P=101.325kPa下的JPP及?rGm 并判断反应方向。?298K时的K 并判断反应方向。 解答： ??B=-1， y(N2)=1/6=0.1667, y(H2)=0.5, y(NH3)=1/3=0.3333 四、理想气体反应的K与KC 、Ky、Kn的关系 五、有纯物质凝聚相参加的理想气体反应 例：H2（g）+1/2O2（g）=H2O（l） K =? CaCO3（S）=CaO（S）+CO2（g）K = ? 对液、固体纯组分 ?B=?B 所以： ?rGm=?rGm +RTlnJP 式?rGm =??B?B 中包含 液、固相， JP =?(PB/P )?B 中及 K =?(PB/P )?B平衡 计算中不包含液、固相。 （推导略） 注意：当凝聚相中不是纯物质时不能用上述公式。 §5-3 平衡常数与平衡组成的计算 一、平衡组成的特点： ?保持温度不变，平衡浓度C不随时间变化； ?同一温度的K 为常数，即： K(正)=1/K (逆) ?改变压力或原料配比所计算的K 不变。 二、 平衡组成的表示： 用转化率表示的平衡组成 转化率=某反应物的消耗量/该反应物的初始量 用?表示。 产率=转化为指定产物的某反应物的消耗量 该反应物的始量 没有副反应时两者相等，计算单个反应