第11章分析化学中常用的分离与富集方法.ppt.ppt

2005-12 8.1 概论 分离效果 常用分离方法 沉淀分离与富集 8.3 溶剂萃取分离法 8.3.1 萃取分离的基本原理 例，8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取 分配系数与分配比 醋酸在和水中的分配 萃取率 The percent extracted 多次萃取 8.3.2 萃取分离的类型与条件 Dithizone 双硫腙 8-hydroquinoline and cupferron 萃取平衡 螯合物萃取中酸度的影响 离子缔合物萃取 ion association extraction 例：在酸性介质中高分子胺对络阴离子的萃取 8.3.3 萃取分离的实验方法 连续萃取法 Lower-density solvent extraction 8.3.5 萃取分离技术的发展 固相萃取 ——液固萃取 8.4.1 离子交换树脂 聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂 离子交换树脂的分类 Molecular imprinting 分子印迹 交换反应 离子交换树脂的性能参数 交换容量的测定 交换过程与总交换量 exchange capacity 8.4.2 离子交换亲合力 affinity 8.4.4 离子交换分离法的应用 微量组分的富集 8.5 色谱分离法 洗脱 色谱分离法的分类（原理） 色谱分离法的分类（支撑体形状） Stationary phase Adsorption Partition Gel Filtration (Molecular exclusion) Affinity Antigen and antibody reactive Caffine MIP (molecular imprinted polymer) description Ion exchange 柱色谱 纸色谱 paper chromatography 保留值——比移值 Rf 保留值——相对比移值 容量因子 薄层色谱 TLC Thin-layer chromatography CCD摄像 四环素荧光斑点摄像 斑点转换为峰高 TLC定量测定（面积积分） Two-dimension HPTLC High-performance thin layer chromatography TLC diode array scanner 样品分析 要点 可口可乐的一个分离轨道(10 微升样品)的谱图，咖啡因的信号在23.2 mm。顶部是色谱图，旁边是咖啡因的光谱。 1、对分离效果的评价：分离效果，回收率 2、萃取分离 种类：螯合，离子缔合，简单分子，溶剂配合，及萃取条件与过程 基本理论：萃取的本质，KD, D, E，及相互关系 3、离子交换 基本理论：树脂的结构性能及性能参数，交联度，交换容量，始漏量，交换总容量；亲和力，选择系数，等 离子交换剂：种类，交换反应 应用： 4、色谱分离 分离原理：吸附、分配、排阻、离子交换、亲和 分离技术：流动相、固定相、定性与定量的方法等 交联度 交换容量 表征骨架性能的参数 表征活性基团的性能参数 是指交联剂在反应物中所占的质量分数 交联度大， 树脂孔隙 ，交换反应速度 ，选择性 。 小 慢 高 交联度小， 树脂孔隙 ，交换反应速度 ，选择性 。 大 快 低 氨基酸的分离，交联度8 %， 多肽的分离 2 ~ 4 % 每克干树脂所能交换的物质的量（mmol)。 决定于网状结构中活性基团的数目。 交换容量由实验测得 请设计一个测定强碱型阴离子交换树脂容量的方法。 称取某R4N+OH- 型阴离子交换树脂2 .00 g，置于锥型瓶中，加入0.200 mol / L HCl 100 mL 浸泡一昼夜。用移液管吸取25.00 mL, 以甲基红为指示剂，用0.100 mol /L NaOH溶液滴定，消耗20.00 mL。计算离子交换树脂的交换容量。 I V V0 流出曲线 始漏量 总交换容量 是指柱上树脂所能交换的总量。 离子交换树脂与电解质溶液接触时发生离子交换反应 R-A+ + B+ R-B+ + A+ K——选择性系数，也叫分离因素 可以推导得 衡量树脂对离子的亲和力的大小的参数 亲和力 水合离子的半径 离子的电荷 K 半径小 K 电荷数 离子交换分离的基础 亲和力的 差异 强酸型阳离子交换树脂分离示例 Cl-, K+, Na+, Ag+ 的分离 K：亲和力 H+ Na+ K+ Ag+ H2O 交换 exchange 游离状态 洗脱 elute H+ Na+ K+ Ag+ C t Na+ K+ Ag+ 淋洗曲线 洗脱剂 elua