有机太阳能电池.docVIP

2 有机太阳能电池综述 2.1 有机太阳能电池材料简述 对于有机太阳能电池材料可以简单地分为两类，一类是小分子材料，另一类是聚合物材料。严谨一些的分法可以大致分为以下五类：⑴有机小分子化合物；⑵有机大分子化合物；⑶D-A二元体系；⑷模拟叶绿素分子结构材料；⑸有机无机杂化体系。但鉴于本论文的工作内容和研究深度，在这里只对前面简单分类作主要介绍。 2.1.1 小分子材料 有机小分子光电转换材料大部分是一些含共轭体系的染料分子，它们能够很好地吸收可见光从而表现出很好的光电转换性质。它们具有化合物结构可设计性、材料质量轻、生产成本低、加工性能好、便于制备大面积太阳能电池等优点。主要的小分子材料有酞菁[3]、卟啉[4-6]和苝菁[7，8]等，现简单介绍如下： 酞菁类化合物是典型的p型有机半导体，具有离域的平面大π键，600~800nm的光谱区域内有较大吸收。其合成已经工业化，是太阳能电池中很受重视、研究得最多的一类材料。这几十年来，人们主要研究了从金属酞菁在金属电极尤其是铂电极上的光电效应，探讨了如中心金属离子、掺杂及环境气氛等影响金属酞菁光伏效应的多种因素，到金属酞菁在无机半导体如ZnO、CdS、SnO2π电子的共轭大环化合物，其中心的氮原子与金属原子配位形成金属卟啉衍生物。卟啉和金属卟啉都是高熔点的深色固体，多数不溶于水和碱，但能溶于无机酸，溶液有荧光，有非常好的光、热稳定性。卟啉体系最显著的化学特性是其易与金属离子生成1:1配合物，卟啉与元素周期表中各类金属元素（包括稀土金属元素）的配合物都已经得到。 苝属于n型半导体材料，其吸收范围在500nm左右，其在可见光区有强吸收。单线态电子从染料注入半导体的导带的速度通常比三线态快。菁染料是一种双极性分子，属p型半导体，是良好的光导体，在溶液中具有良好的溶解度。在光激发下，份菁分子的电荷分离效率较高。不过，菁染料存在稳定性差的缺陷。 此外，其它有机小分子材料还有：方酸类化合物[9,10]、罗丹明、并四苯等。 2.1.2 聚合物材料 用于太阳能电池的聚合物首先必须是光电导高分子，聚合物的微观结构（分子链）和宏观结构（结晶和形态）都对光电性能有影响。光电导性聚合物的分子结构特征是含有π电子共轭体系；其分子量影响着共轭体系的程度；其空间立构规整度效应，譬如顺式聚乙炔没有光电效应，反式聚乙炔有光电效应。凝聚状态（非晶和结晶）、结晶度、晶面取向和结晶形态都影响着光电流的大小。主要的聚合物材料有聚噻吩（PTh）、聚对苯乙烯（PPV）[11]、聚乙烯基咔唑（PVK） [12]等，现分别介绍如下： 聚噻吩（PTh）类化合物一般有良好的溶解性，可用来制备光电功能薄膜。作为电子给体和空穴传输体的共轭聚合物，聚噻吩类衍生物具有较高的空穴迁移 率，并且可以通过简单的主链上的取代反应来修饰聚合物，使其隙值降低，低带 隙值使聚合物的吸收近红外区，与太阳光谱相匹配。聚噻吩类化合物有较高的光化学稳定性，因此在有机太阳能材料方面应用很广泛。3-己基噻吩的聚合物P3HT是一种3-己基噻吩的聚合物，主要用于有机薄膜晶体管和有机太阳能电池，该聚合物再80年代被合成后，发展非常迅速，目前由P3HT和PCBM共同组成的有机太阳能电池效率已经达到5%以上。P3HT：PCBM90％PVK）π电子共轭体系，是一种容易结晶的聚合物。PVK在暗处是绝缘体，而在紫外光照射下其电导率则能得到较大提高。PVK 的电导率随压力而增加，其光导作用光谱与吸收光谱基本一致，光电导阈值在 370 nm。其光生载流子主要是通过激子机理而产生，其光量子产率依赖于电场强度，也可以通过光引发从电极注入载流子。 2.1.3 电极材料 为了提高电子的传输效率，要求选用功函数尽可能低的材料作阴极；为了提高空穴的传输效率，要求选用功函数尽可能高的材料作阳极。电极材料因为对于半导体的LUMO/HOMO能级和费米能级确定电极是否与电子、空穴（价带空穴，导带电子）形成欧姆接触或阻断接触有较大影响，所以其重要性不可忽略。阴极材料主要有：单层阴极材料，一般是功函数低的金属如Ag、Mg、Al、Li、Ca、InAl；合金阴极，可以提高器件量子效率和稳定性，还可以在有机膜上形成稳定坚固的金属薄膜；层状阴极，使得电子传输性能比纯单层阴极材料电极有很大的提高；掺杂复合型阴极。 阳极材料一般采用高功函数的半透明金属（如Au）、透明导电聚合物（如聚苯胺）和ITO（氧化铟锡，indium-tin-oxide）导电玻璃。最普遍采用的阳极材料是ITO，本论文中所有制备的器件都是以ITO作为阳极，氧化铟锡（ITO）由In2O3（90％SnO2（10％3.7 eV，费米能级在4.5~4.9 eV之间。ITO在400~1000 nm波长范围内透过率达80％ITO性能及处理将在实验部分详细叙述。 2