现在煤造气净化方式.docVIP

净化方法 习惯上将原料气中硫化物的脱除过程叫做“脱硫”，将一氧化碳和水蒸气反应生成二氧化碳和氢气的过程称为“变换”，将二氧化碳的脱除过程称为“脱碳”，将少量一氧化碳、二氧化碳和少量杂质的脱除过程称为“精制”。 原料气的脱硫 硫化物主要是以H2S的形式存在，其次是CS2、COS、RSH、R-S-R/、噻吩等有机化合物。原料气的脱硫主要有湿法脱硫和干法脱硫两大类，前者脱硫剂为溶液，后者为固体。 1.1湿法脱硫 湿法脱硫可分为化学吸收法、物理吸收法、物理化学吸收法三种。 1.1.1化学吸收法 化学吸收法就是利用脱硫液与H2S发生化学反应从而达到除去H2S的目的。按化学反应过程的不同，化学吸收法可以分为湿式氧化法和中和法。 湿式氧化法主要有ADA、栲胶法、PDS、乙醇胺法，是利用弱碱性溶液吸收原料气中的酸性气体H2S，在借助于载氧体的氧化作用，将硫化氢氧化成单质硫，同时副产硫磺，湿式氧化法脱硫的优点是反应速率快，净化度高，能直接回收硫磺。 中和法是利用弱碱性溶液与酸性气体H2S进行中和反应，生成硫氢化物而被除去。溶液在减压加热的条件下得到再生，但放出的H2S再生气不能直接放空，通常采用进一步回收H2S的操作。 1.1.2物理吸收法 物理吸收法是根据吸收剂对硫化物的物理溶解作用进行脱硫的。当温度升高、压力降低时，硫化物解吸出来，使吸收剂再生，溶液循环使用。如低温甲醇法、聚乙二醇二甲醚法，这类方法除了能脱除硫化氢外，还能脱除有机硫和二氧化碳。 1.13物理化学吸收法 物理化学吸收法是在吸收过程中既有物理吸收，又发生化学反应。如环丁砜法，溶液中的环丁砜是物理吸收剂，烷基醇胺则为化学吸收剂。 1.2干法脱硫 干法脱硫的脱硫剂为固体，即用固体脱硫剂吸附原料气中的硫化物。该法的优点是既能脱除硫化氢，又能除去有机硫，缺点是再生比较麻烦或难以再生，回收硫磺困难。由于干法脱硫的脱硫剂价格比较昂贵，又是再生困难，所以一般串在湿法脱硫以后，主要作为精细脱硫和脱除原料气中的有机硫。当原料气中硫含量小于50PPM时，可以单独使用。 1.2.1氧化锌法 氧化锌是一种内表面积大、硫容量高的固体脱硫剂，能以极快的速率脱除原料气中的硫化氢和部分有机硫（噻吩除外），净化后的原料气硫含量可以降至0.1PPM以下。 1.2.2钴钼加氢法 氧化锌脱硫剂只能脱除硫化氢和一些简单的有机物，不能脱除噻吩等一些复杂的有机硫化物。而所有的有机硫化物在钴钼催化剂作用下，能全部加氢转化为容易脱除的硫化氢，然后再用氧化锌脱硫剂除去。所以钴钼加氢转化法是脱除有机硫化物十分有效的方法。 原料气变换 一氧化碳的脱除有两个步骤。第一步，利用一氧化碳和水蒸气作用生成二氧化碳和氢气，将大部分的一氧化碳转换掉，这一过程称为一氧化碳变换，反应后的气体称为变换气。第二步，采用其他的方法，脱除原料气中残余的少量一氧化碳。 变换根据温度的不同，有中温变换和低温变换两种，一般在中温和低温变换之间加一个耐硫（低温）变换。 2.1中温变换 中温变换催化剂含有氧化铁80％—90％，氧化铬7％—11％，并有少量的氧化钾、氧化铝、氧化镁等成分。 催化剂活性组分是氧化铁，使用前还原为四氧化三铁，氧化铬为促进剂，可与活性组分形成固溶体，高度分散于活性组分四氧化三铁晶粒之间，使催化剂具有更细的微孔结构，从而提高催化剂的活性和耐热性。添加剂氧化钾也能提高催化剂的活性，氧化镁和氧化铝能提高催化剂的耐热性，氧化镁还有良好的耐硫性能。 温度 一般开始时温度320-380℃，热点温度450-500℃，根据原料气中CO的不同，中温变换分为一段、两段或多段，段间进行冷却。主要是采用中间间接换热式或中间直接冷激式（即在段间加入冷激水或者水蒸气降温）的冷却方式来降低反应系统的温度，使变换过程操作尽量接近最适宜温度曲线。 压力 变换是等体积的变换，压力对变换反应的平衡几乎没影响。但加压可以提高反应速率和催化剂的生产能力，可采用较大的空速使设备紧凑，而且有利于过热蒸汽的回收。一般中小型选用1.2-1.8Mp，大型合成氨厂采用3.0-8.0Mp。 （3）水蒸气比 过量的水蒸气，有利于提高CO的平衡变换率，降低CO残余含量，加快反应速率。能抑制析炭及甲烷化等副反应的发生，保证催化剂活性组分四氧化三铁的稳定而不被过度还原，还能起到载热体的作用，使催化床层温升较小。 但是水蒸气过多大量的提高能耗，而且为后续降温加大负荷。 一般我公司采用水汽比0.35-0.45，经计算，算上增湿器蒸发的水蒸气，现在水汽比0.416。 一氧化碳从29.6％降至7.63％ 2.2耐硫变换 ≧80mg/NM3，以抑制反硫化反应的发生，既能将CO变换，又能将气体中的有机硫变换为硫化氢，从而从后面的脱硫中除去。 温度 耐硫低变操作入口温度为180-220℃，热点温度3