04多组分系统热力学.ppt

物理化学电子教案—第四章 第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用 第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用 §4.1 引言 §4.2 多组分系统的组成表示法 §4.2 多组分系统的组成表示法 §4.2 多组分系统的组成表示法 §4.2 多组分系统的组成表示法 §4.2 多组分系统的组成表示法 §4.3 偏摩尔量 §4.3 偏摩尔量 偏摩尔量的定义 偏摩尔量的定义 偏摩尔量的定义 偏摩尔量的加和公式 偏摩尔量的加和公式 偏摩尔量的加和公式 Gibbs-Duhem公式——系统中偏摩尔量之间的关系 Gibbs-Duhem公式 §4.4 化 学 势 化学势与压力的关系 化学势与温度的关系 化学势与温度的关系 §4.5 气体混合物中各组分的化学势 理想气体及其混合物的化学势 理想气体及其混合物的化学势 气体混合物中各组分的化学势 非理想气体混合物的化学势——逸度的概念 §4.6 稀溶液中的两个经验定律 §4.6 稀溶液中的两个经验定律 §4.6 稀溶液中的两个经验定律 §4.6 稀溶液中的两个经验定律 §4.6 稀溶液中的两个经验定律 §4.6 稀溶液中的两个经验定律 §4.7 理想液态混合物 §4.7 理想液态混合物 4-4-2 4-4-1 4-4-3 4-4-4 4-4-5 4-4-8 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.9 稀溶液的依数性 §4.9 稀溶液的依数性 §4.9 稀溶液的依数性 §4.9 稀溶液的依数性 §4.9 稀溶液的依数性 *§4.10 Duhem-Margules 公式 *§4.10 Duhem-Margules 公式 §4.11 活度与活度因子 §4.11 活度与活度因子 *§4.12 渗透因子和超额函数 *§4.12 渗透因子和超额函数 超额函数（excess function） §4.13 分配定律——溶质在两互不相溶液相中的分配 解： 25℃时，异丙醇(A)和苯(B)的液态混合物，当xA = 0.700时，测得pA = 4852.9Pa，蒸气总压力p = 13305.6Pa，试计算异丙醇(A)和苯(B)的活度和活度因子（均以纯液体A或B为标准态）。（已知25℃时纯异丙醇pA* = 5 866.2 Pa；纯苯pB*=12 585.6 Pa。） 双液系中活度因子之间的关系 代入 根据Gibbs-Duhem公式 或 任一组分化学势为 在定温下 为常数，则 因为 所以 双液系中活度因子之间的关系 这说明了双液系中活度因子之间是有关系的 得 对上式进行定积分， 可以用图解积分法求 溶液中溶剂占多数，如果也用活度因子 来表示，偏差不明显，所以Bjerrum建议用渗透因子 来表示溶剂的非理想程度。 渗透因子的定义 与化学势公式比较 2. 沸点升高 什么是沸点? 在大气压力下，液体的蒸气压等于外压时的温度，这时气-液两相平衡共存。 稀溶液的沸点是指，纯溶剂气-液两相平衡共存的温度。 纯溶剂和稀溶液中溶剂的蒸气压如下图所示 2. 沸点升高 溶液沸点升高示意图 定外压 当气-液两相平衡共存时，有 2. 沸点升高 若浓度有 的变化 则沸点有 的变化 用相同的推导方法可得 2. 沸点升高 是溶液中溶剂的沸点 是纯溶剂的沸点 称为沸点升高常数 的单位是 常用溶剂的 值有表可查。 测定 值，查出 ，可以计算溶质的摩尔质量。 3. 渗透压（osmotic pressure） 纯溶剂 稀溶液 半透膜 3. 渗透压（osmotic pressure） 3. 渗透压 半透膜只允许水分子通过 纯水的化学势大于稀溶液中水的化学势 纯溶剂 稀溶液 半透膜 ? 称为渗透压，阻止水分子渗透必须外加的最小压力 若外加压力大于渗透压，水分子向纯水方渗透，称为反渗透，可用于海水淡化，污水处理等。 3. 渗透压 纯溶剂 稀溶液 半透膜 达渗透平衡时 设偏摩尔体积不受压力影响 3. 渗透压 纯溶剂 稀溶液 半透膜 设在稀溶液中 得 这就是van’t Hoff渗透压公式，适用于稀溶液 3. 渗透压 也可以写作 对于非电解质的高分子稀溶液 则van’t Hoff渗透压公式为 令： 以 对 作图 从直线截距求高分子的平均摩尔质量 将1.55 g磷及1.27 g碘