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药学本科有机化学知识复习要点 2012级 有机反应和有机反应方程式 烷烃和环烷烃 烷烃的化学性质 脂环烃(Cycloalkane) 如何区分丙烷与环丙烷 烯烃、炔烃 命名原则与烷烃相同，只是在选母体和编号时要以C=C或 为准。 烯烃的化学性质 1、键长平均化； 2、体系能量降低，稳定性增加； 3、交替极化，远程作用 推导结构 分子式相同的三种化合物C5H8，经还原后都生成2-甲基丁烷。它们都可以与两分子溴加成。但其中一种能使AgNO3的氨溶液产生白色沉淀，另两种则不行，写出三种化合物的结构简式及与各试剂所发生的反应式。 旋光性和比旋光度 能使偏振光的振动方向向右旋的物质，叫做右旋物质，用“d”或“+”表示。 能使偏振光的振动方向向左旋的物质，叫做左旋物质，用“l”或“-”表示。 对映体是一对互相对映的手性分子，它们都　有旋光性，二者的旋光方向相反。 R/S标记法： 在费歇 卤代烃 醛和酮 羧酸 (3) 加HX √ 〤 烯键是反映烯烃化学性质特征的官能团。烯烃能起加成、氧化、聚合等反应，其中以加成反应为烯烃的典型反应。烯烃比较容易受亲电试剂的进攻。 二烯烃 一、分类 聚集二烯（cumulenes）: CH2=C=CH2 隔离二烯 (isolated dienes): CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2 n≥1 共轭二烯 (conjugated dienes)： CH2=CH-CH=CH2 二烯烃的通式为C2H2n-2 Problem 9: Distinguish the following compounds by chemical method. 无变化 有色沉淀 丙烷 丙烯 丙炔 溴水 或KMO4 不褪色 丙烷 褪色 丙烯 丙炔 Ag(NH3)2+ Cu(NH3)2+ 丙烯 丙炔 用鉴别流程图表示鉴别过程如下： 丙烷，丙烯和丙炔 对映异构 芳香烃 具有“芳香性”的碳氢化合物称芳香烃。 芳香性：稳定、易取代、难加成，具有平面环状大p键。 单环芳香烃的性质 由于苯环具有环闭大p键结构，故其化学性质与饱和烃和不饱和烃都有显著不同，具有特殊的性质。 苯环相当稳定，不易氧化，不易加成，但易发生取代反应。这些都是芳香族化合物的特性，称之为芳香性。 亲电取代反应 1.卤代反应(halogenation) 2.硝化反应(nitration) 3.磺化反应(solfonation) 4.烷基化和酰基化反应 苯环亲电取代的定位效应 当苯环上已有一个取代基时，若再发生亲电取代，第二个取代基进入苯环的位置有三种可能：邻、间、对。如原有基对新进入基的位置无影响，不同的位置被取代的机会均等，则邻、间、对位异构体的相对含量应为40%：40%：20%。但实际上，苯环上原有的取代基对新进入的基团有定位作用（或称定位效应）；把苯环上原有的取代基叫做定位基（Director）。 1、邻、对位定位基，又称第一类定位基，“指挥”新进基主要进入它的邻位和对位,同时活化苯环(X 除外)。属于第一类基的有（按定位能力由大到小排）： 两类定位基： 特点：与苯环直接相连的原子不含重键，多数具有 孤对电子；除卤素外, 均为供电基, 活化苯环。 -O - ,-NH2,-OH，-OR, -NH-CO-CH3, -OCOR, -CH2COOH, -CH3， -X 强致活基 中等致活基 弱致活基 致钝基 2、间位定位基，又称第二类定位基，“指挥”新进基主要进入它的间位，同时钝化苯环。属于第二类基的有（按钝化能力由大到小排）： 特点: 与苯环直接相连的原子带正电荷或带部分正电 荷或有重键;；是吸电子基，钝化苯环。 -NR3，-NO2，-CCl3， -CN，-SO3H， -CHO，-COR，-COOH，-COOR，-CONH2 等 强致钝基 中等致钝基 弱致钝基 3、 定位规律的应用 (1) 预期亲电取代主要产物。 R OH CO2CH3 CCl3 CH3 NO2 NH-CO-CH3 Br CH3 Br CH3 CH3 COOH COOH CH3 NO2 CH3 NO2 对化学活性起决定作用的是键的极化度。 卤烷的化学性质 2 δ+ δ- δ++ 亲核取代反应 消除反应 与金属反应 X H R C H C H 1. 取代反应 C——X + Nu(－) d+ d- ——Nu — C — + X－ (１) 被羟基(-OH)取代 (２) 被氰基(-CN