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利用界面活性劑減少表面或界面張力 指導教授：吳文海 教授 研 究 生 ：王柏翔 表面張力原理 表面張力是由分子間引力產生的。 在液體表面的分子擁有比在液體內部的分子更大的能量。 在液體內部的分子，因為由其周圍所作用的引力互相抵消，故無引力作用可言。 在液體表面的分子與液體表面上的氣體分子相互作用引力太小(小到可以被忽略)，所以只剩下拉向液體內部的引力作用，由此形成一種縮小表面的張力，所以分子間凝集力越大表面張力越大 。 兩個不同分子的界面示意圖 表面張力的計算 界面張力(每單位面積的的界面自由能)公式如下： γI = (Aaa-Aab)+(Abb-Aab)= Aaa+Abb-2Aab= γa+γb-2γab Aaa和Abb(γa和γb)：分別表示a和b的界面分子和總體內部的分子相互作用的能量(每單位面積的表面自由能)。 Aab(γab)：表示a和b兩分子穿越界面相互作用的能量(每單位面積穿越界面的相互作用能)。 表面張力的特殊情況 γI = (Aaa-Aab)+(Abb-Aab)= Aaa+Abb-2Aab= γa+γb-2γab 如果a分子為氣體，則γa和γab可以被忽略，所以表面張力只考慮b分子，因此γI = γb 如果a和b兩分子相互作用力的結構和性質極為相似，會有極小的γI，而當2γab = γa+γb時，界面會消失，而溶劑也從兩相變為一相。 界面活性劑吸附示意圖(庚烷和水) 界面活性劑減少表面張力原理 界面活性劑分成兩個部分： 疏水部分有兩個作用： 界面活性劑分子在表面上自然的發生吸附作用。 界面活性劑分子吸附在相鄰的相上，增加了分子相互穿越界面的能力。 親水部分的作用： 在界面上提供界面活性劑分子和溶劑分子強的相互作用。 影響界面活性劑的效率 界面活性劑的效率： 隨著疏水基的鏈長增加而增加。 隨著不飽和分支的增加而減少。 隨著加入助催化劑而增加(例如：果糖) 。 隨著加入破壞劑而減少(例如：加入N-甲基乙醯胺會破壞水的結構) 。 減少表面張力的效能 The Krafft Point 在一特定溫度下如果界面活性劑溶解度超過了CMC，且可得到最小的表面張力，則此點稱為 Krafft Point (Tk)。 界面活性劑使用低於Tk的減少表面張力效能比高於Tk的好。 同質異構的混合物材料之Tk會遠低於單一的化合物之Tk 。 為了達到最低的表面張力，則界面活性劑使用往往高於Tk 。 界面活性劑減少表面張力的效能 由Gibbs吸附作用方程式可推導出下式： πCMC≒20 + 2.3nRTΓm ㏒ ( CMC/C20 ) 由上是可知，界面活性劑的效能主要取決於： 表面的離子濃度(n)會隨著液相中界面活性劑的濃度而改變。 界面活性劑吸附作用的效能(Γm )。 CMC/C20的比率。 影響吸附作用效能的因子(Γm) 在離子型界面活性劑中，改變疏水基的鏈長(10~16C)或加入含有分支的疏水基都會對Γm有輕微的影響。 在離子型界面活性劑中，增加溶劑中的離子強度會導致Γm增加。 親水基的大小增加會導致Γm減少。 對POE而言，增加POE鏈長在一個固定的疏水基鏈長中， Γm將會減少；反之，增加疏水基鏈長在一個固定的POE鏈長中， Γm將會增加。 溫度增加會導致Γm輕微的減少。 影響吸附作用效能的因子(CMC/C20) 在離子型界面活性劑中，增加疏水基的鏈長會導致CMC/C20輕微的增加。 在離子型界面活性劑中，增加溶劑中的離子強度會導致CMC/C20大大地增加。 加入分支疏水基會導致CMC/C20增加。 加入大的親水基會導致CMC/C20增加。 對POE而言，增加POE鏈長在一個固定的疏水基鏈長中， CMC/C20將會增加；反之，增加疏水基鏈長在一個固定的POE鏈長中， CMC/C20將會減少。 溫度增加(在10~40℃範圍內)會導致CMC/C20減少。 同質異構物對表面張力的影響 溫度對表面張力的影響 動力學的表面張力 感謝大家的聆聽 * * 每一個作用都必須發生， 否則表面張力不會減少。 O：油相。 W：水相。 D：界面活性劑微胞相。 WD：水性微胞球體溶液相。 OD：逆微胞球體溶液相。 γOW：油/水的界面張力。 γDW：界面活性劑微胞/水的表面張力。 γOD：油/界面活性劑微胞的表面張力。 * * *