1.催化重整生产芳烃.ppt

芳烃转化过程 芳烃是含苯环结构的碳氢化合物的总称。 主要指BTX及乙苯。 三.石油芳烃生产 (1)催化重整基本化学反应 主反应：环烷脱氢、五元环异构脱氢、烷烃脱氢环化、烷烃异构、氢裂解等 (2)催化重整原料 催化重整原料为石脑油馏分，一般尽可能选用含环烷烃多的石脑油作为原料。 对于馏程，一般根据生产目的芳烃适当选取。 就生产BTX来说，原料的实沸点馏程取65～145℃； 如要利用C9芳烃增产C8芳烃，则实沸点馏程取70～177℃为宜。 我国的几种石脑油烃族组成  重整催化剂由一种或多种贵金属元素高度分散在多孔载体上制成，主金属为铂，其质量分数在0.3％～0.7％；还有卤族元素氟或氯，其质量分数在0.5％～1.5％。 目前已经工业化的双金属重整催化剂主要有三大系列，即铂铼、铂锡与铂铱。催化剂载体由n-Al2O3发展为r- Al2O3，r- Al2O3的比表面虽小于n-Al2O3，但它小于2nm的孔少，中等孔径多，且热稳定性好，能在苛刻条件下操作。 (4)催化重整工艺 2．裂解汽油生产芳烃 乙烯是石油化工最重要的基础原料之一。随着乙烯工业的发展，副产的裂解汽油已是石油芳烃的重要来源。 将使易生胶的二烯烃加氢转化为单烯烃以及烯基芳烃转化为芳烃。这一段加氢在比较缓和的工艺条件下进行，以避免二烯烃聚合。催化剂：(Pd/Al203)温度：低温(低于l00℃)液相一段加氢也有少数采用非贵金属镍钻、铂钨等催化剂，此类催化剂，其反应温度一般要高于100℃，在这样温度下双烯烃难免在催化剂表面聚合，从而降低催化剂活性，导致催化剂再生频繁。裂解汽油经一段加氢后，其中二烯烃含量小于2％(以质量计)； 3.轻烃芳构化与重芳烃的轻质化 b.重芳烃轻质化的Detol工艺 原料：重芳烃、甲苯 催化剂：Cr2O3/Al2O3 进口温度：620?C 出口温度：700-720?C 压力：4.5MPa 氢烃摩尔比：6 * * * * 一.芳烃的来源 起初源于：煤焦油 现代来源：石油化学工业中的催化重整和裂化 有机原料应用最多的芳烃：苯、乙苯、对二甲苯等。 历史回顾 十九世纪初，由于冶金工业的发展，需要大量焦碳，生产焦碳的主要方法是煤的干馏，即对煤隔绝空气加强热。 煤的干馏除得到焦碳外还能获得有用的煤气，但同时却生成一种黑糊糊，粘乎乎有特殊臭味的油状液体！人们把它称作煤焦油。 当时，煤焦油被当作废物扔掉，污染环境，造成公害。随着炼焦工业的发展，煤焦油的堆积也愈来愈严重，煤焦油的利用就成为当时生产中迫切需要解决的一个重要的环境和社会问题。 后来，以法拉第为代表的科学家对煤焦油产生了兴趣并从煤焦油中分离出了以芳香烃为主的多种重要芳香族化合物，又以这些芳香族化合物为原料合成了多种染料、药品、香料、炸药等有机产品。到十九世纪中叶，形成了以煤焦油为原料的有机合成工业。 大约到了1930年，由煤生产苯已经发展成为世界性的大吨位工业。1940年以来，通过石油催化重整生成苯、甲苯、二甲苯等；烃裂解制乙烯时，裂解汽油副产物中含芳烃40——48%，因此石油也成为芳香烃的重要来源。 二.焦化芳烃生产 焦化芳烃生产：在高温作用下，煤在焦炉炭化室内进行干馏时，煤质发生一系列的物理化学变化。 除了生成75%的焦炭外，还副产粗煤气约25%，其中粗苯约占1.1%，焦煤油约占4.0%。 粗苯组成 组成 苯 甲苯 二甲苯 C9芳烃 不饱和烃 硫化物 饱和烃 CS2 噻吩 质量分数% 55-75 11-22 2.5-6 1-2 3.9-8.3 0.3-1.4 0.2-1.6 0.6-1.5 粗苯经分馏，分成轻苯和重苯。粗苯中绝大部分BTX、大部分硫化物及50%的不饱和烃集中于轻苯之中。轻苯再经分馏，塔顶馏出低沸物，塔底馏出重馏分为BTX混合馏分。混合馏分经精制处理后精馏，得到BTX产品。 1.硫酸精制法 2.催化加氢精制法 经过精制处理除去不饱和烃和噻吩等杂质后，再经精馏分离可得到苯、甲苯和二甲苯，其中苯含量占50%~70%，所以粗苯是获得苯的好原料。 BTX混合馏分精制方法  催化重整是炼油工业主要的二次加工装置之一，它用于生产高辛烷值汽油或BTX等芳烃，其中约10％的装置用于生产芳烃产品。 副反应：加氢裂解、烯烃聚合等 1.催化重整生产芳烃 组成 大庆 65~145℃ 大港 65~160℃ 辽河 65~145℃ 胜利VGO加氢裂化 C7~119℃ 阿拉伯石蜡基原油82~154℃ 烷烃 56.36 43.11 37.5 42.9 68.2 环烷烃 4