1化工工艺学-第一章-合成氨.ppt

(3) 氨合成塔的分类 《化工工艺学》第1章 合成氨 为了氨合成反应接近最适宜温度，力求降低塔压力降，减小循环动力，出现几类合成塔： ① 冷管式 在催化剂层内设置冷却管，用反应前的低温原料气移走反应热，降低反应温度，并预热原料气。 ② 冷激式 催化剂分3～5层，每层为绝热反应段，层间掺入冷原料气控制反应气温度。 ③ 间接换热式 催化剂分3～5层，每层为绝热反应段，层间设置换热器控制反应气温度。该法避免冷激式降低了氨合成率的缺点，节能降耗效果明显。 * (4) 氨合成塔示例 《化工工艺学》第1章 合成氨 * 轴向冷激式氨合成塔 本章复习思考题-1 《化工工艺学》第1章 合成氨 合成氨生产过程主要分为哪几个工序？ 天然气水蒸汽转化制气的主要反应有哪些？各反应的相态、反应热、转化率等有什么特点？如何用甲烷的转化率表示反应过程的组分组成？ 天然气水蒸汽转化制合成气的主要副反应有哪些？其危害是什么？抑制策略如何？ 水碳比指是什么？水碳比的选择考虑哪些因素？ 为什么采用两段转化？两段转化的供热方式各有什么不同？如何确定和控制二段转化的温度？ 天然气中的硫成分有哪些？干法脱硫和湿法脱硫的主要方法有哪些？其适用范围有何区别？ 氧化锌脱硫的工作原理是什么？其工艺流程和工艺条件如何？ * 本章复习思考题-2 《化工工艺学》第1章 合成氨 改良ADA法脱硫的主要化学反应和脱硫原理是什么？吸收和再生的工艺流程和工艺条件如何？ 变换工序的反应原理和主要任务是什么？为什么要分中温变换和低温变换？ 说明中温变换和低温变换的温度、催化剂、出口CO含量。 气相色谱分析得变换前后合成气中CO的体积分率分别为y1和y2，则变换率x如何表示？ 苯菲尔脱碳的主要化学反应和脱碳原理是什么？再生指数(碳化度)的定义是什么？ 苯菲尔脱碳流程中，吸收和再生的设备、温度、压力、再生指数各有什么特点？ * 本章复习思考题-3 《化工工艺学》第1章 合成氨 甲烷化反应是水蒸气转化的逆反应，它们的反应条件和催化剂有什么不同？ 高压氨合成反应式如下： 从上述催化平衡反应判断氨合成反应器的类型特点。 氨合成反应中，进口H2/N2比为r，如何用平衡NH3组成表示反应平衡常数？并从中分析温度、压力、r对反应平衡NH3含量的影响。 什么是氨分解基流量，如何表示单程氨产率？ 氨合成流程中先分离氨与后分离氨为什么都可采用？简述轴向和径向冷激式合成塔的特点。 * 1.3.4 少量一氧化碳的脱除 《化工工艺学》第1章 合成氨 经变换和脱碳之后，原料气中除一定比例的H2和N2之外，还有少量的CO(0.5%)和CO2(0.1%)。为了防止它们对合成氨催化剂(Fe3O4)中毒，必须作进一步的净化，生产中也称“原料气的精制”，最终使原料气中的CO含量小于10×10-6，CO2含量小于25×10-6。精致方法通常有： ① 铜氨液洗涤法 用醋酸铜氨液[Cu(NH3)2]Ac，铜氨液，由金属铜、醋酸、氨、水经化学反应而制备]在高压低温下吸收CO、CO2并在减压加热下再生的方法。 ② 甲烷化(甲醇化后甲烷化)法 在催化剂作用下，CO和CO2与H2反应生成无毒的CH4。 ③ 液氮洗涤法 低温冷凝并用液氮洗涤的物理吸收法。 目前工业中多用甲烷化法，下面予以介绍。 * (1) 基本原理 《化工工艺学》第1章 合成氨 甲烷化反应是前面蒸汽转化反应的逆过程： 上述反应为强放热反应，低温有利于反应平衡。和蒸汽转化反应类似，以Ni作为甲烷化的催化剂。在Ni催化剂上的副反应： 强放热反应的催化剂床层会出现显著温升，每1%CO的绝热温升为72℃，每1%CO2的绝热温升为60℃ 。总温升计算为： * (2) 反应平衡及组成 温度 /℃ 平衡常数 平衡组成/mol％ CH4 H2O H2 CO2 CO 200 2.176×1011 9.549×108 22.13 77.54 0.27 0.0673 0.0000 300 1.564×107 3.986×105 21.77 76.65 1.26 0.3160 0.0001 400 1.734×105 1.489×103 20.85 74.42 3.78 0.94 0.0041 500 1.060×102 21.73 19.15 70.27 8.45 2.07 0.0511 《化工工艺学》第1章 合成氨 反应平衡常数(上标r)可用蒸汽转化平衡常数进行计算： 200~500℃、3MPa下，H2O/CH4=3.5的平衡组成如下： * (4) 工艺条