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(5)溶液稀释后求pH ①对于强酸溶液,每稀释10倍,pH增大1个单位;对于弱酸溶液,每稀释10倍,pH增大不足1个单位。无论稀释多少倍,酸溶液的pH都不能等于或大于7,只能趋近于7。 ②对于强碱溶液,每稀释10倍,pH减小1个单位;对于弱碱溶液,每稀释10倍,pH减小不足1个单位。无论稀释多少倍,碱溶液的pH都不能等于或小于7,只能趋近于7。 ③对于pH相同的强酸和弱酸(或强碱和弱碱)溶液稀释相同的倍数,强酸(或强碱)溶液的pH变化幅度大。这是因为强酸(或强碱)已完全电离,随着加水稀释,溶液中H+(或OH-)的数目(除水电离的以外)不会增多,而弱酸(或弱碱)随着加水稀释,H+(或OH-)的数目还会增多。 ④对于物质的量浓度相同的强酸和弱酸(或强碱和弱碱),稀释相同的倍数,pH的变化幅度不同,强酸(或强碱)稀释后pH变化幅度大。 (6)已知酸和碱的pH之和,判断等体积混合后溶液pH(25℃) ①若强酸与强碱溶液的pH之和等于14,则混合后溶液显中性,pH=7。 ②若强酸与强碱溶液的pH之和大于14,则混合后溶液显碱性,pH7。 ③若强酸与强碱溶液的pH之和小于14,则混合后溶液显酸性,pH7。 ④若酸、碱溶液的pH之和为14,酸、碱中有一强、一弱,则酸、碱溶液混合后,谁弱显谁性。 5.酸碱稀释时pH的变化规律 (1)强酸、强碱的稀释:在稀释时,当它们的浓度大于10-5 mol·L-1时,不考虑水的电离;当它们的浓度小于10-5 mol·L-1时,应考虑水的电离。 例如:pH=6的HCl溶液稀释100倍,稀释后pH≈7(不能大于7); pH=8的NaOH溶液稀释100倍,稀释后pH≈7(不能小于7); pH=3的HCl溶液稀释100倍,稀释后pH=5; pH=10的NaOH溶液稀释100倍,稀释后pH=8。 (2)弱酸、弱碱的稀释:在稀释过程中有浓度的变化,又有电离平衡的移动,不能求得具体数值,只能确定其pH范围。 例如:pH=3的CH3COOH溶液,稀释100倍,稀释后3pH5; pH=10的NH3·H2O溶液,稀释100倍,稀释后8pH10; pH=3的酸溶液,稀释100倍,稀释后3pH≤5; pH=10的碱溶液,稀释100倍,稀释后8≤pH10。 项目 操作不当 具体内容 误差 1 仪器洗涤 酸式滴定管未用盐酸润洗 偏高 碱式滴定管未用NaOH溶液润洗 偏低 锥形瓶用NaOH溶液润洗 偏高 2 气泡处理 滴定前有气泡,滴定后无气泡 偏高 滴定前无气泡,滴定后有气泡 偏低 3 滴定 盐酸滴出瓶外 偏高 振荡时瓶内溶液溅出 偏低 4 读数 前仰后平 偏低 前平后仰 偏高 前仰后俯 偏低 5 其他 滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高 指示剂变色即停止滴定 偏低 7.欲减小实验误差的三点做法 (1)半分钟:振荡,半分钟内颜色不褪去,即为滴定终点。 (2)1~2 min:滴定停止后,必须等待1~2 min,让附着在滴定管内壁的溶液流下后,再进行读数。 (3)取平均值,同一实验,要多做几次,将滴定所用标准溶液体积相加,取平均值。 ②不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对它的影响。如相同浓度的a.NH4Cl、b.CH3COONH4、c.NH4HSO4三种溶液中,c(NH4+)由大到小的顺序是cab。 ③混合液中各离子浓度的比较要综合分析水解因素、电离因素。如相同浓度的NH4Cl和氨水混合液中,离子浓度顺序为: c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+) NH3·H2O电离因素NH4+水解因素。 ②电荷数守恒关系(即电荷守恒) 如小苏打溶液中c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-) Na2HPO4溶液中c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-) 注:1 mol CO32-带有2 mol负电荷,所以电荷浓度应等于2c(CO32-),同理PO43-的电荷浓度等于3c(PO43-)。 ③水电离的离子数守恒关系(即质子守恒) 如纯碱溶液中c(H+)水=c(OH-)水; c(H+)水=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+), 所以c(OH-)水=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+)。 [例1]现有浓度均为0.1 mol·L-1的以下溶液 ①醋酸溶液 ②氯化铵溶液 ③硫酸溶液各25 mL。下列说法正确的是( ) A.3种溶液pH大小的顺序为①②③ B.若将3种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是① C.3种溶液中的水电离产生的氢离子浓度由大到小的顺序是②①③ D.若分别加入25 mL 0.1 mol·L-1的氢氧化钠溶液后,pH最大的是① 解析:3种溶液pH大小的顺序为②①③;①和②中分别存在醋酸的电离平衡和
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