2008年浙江省化学夏令营：电解质溶液和电离平衡.pptVIP

* 化学会IChO培训讲座-第七章 * 溶液pH计算的准确式与简化式的讨论: 精确公式 [H+]2= Ka [HA] + Kw 式中 [HA]为HA平衡浓度，未知。 引入分布系数： δHA= [HA]/c [HA]=c · δHA =c · [H+]/( [H+] + Ka ) 代入得 一元三次方程： [H+]3＋Ka[H+]2－(cKa+Kw)[H+]－KaKw=0 仍为精确式 * 化学会IChO培训讲座-第七章 * Discussion: [H+]2 = Ka[HA] + Kw 允许计算有5%的误差 (1) 若弱酸的Ka[HA] ≈ cKa≥20Kw，可忽略Kw, 则 [H+]2 = Ka[HA]= Ka(C-[H+]) 得近似式: (2)若弱酸的浓度不太小，其离解度较小, 即： c/Ka≥500，可近似认为[HA] = c ， 则： [H+]2 = cKa + Kw 得近似式: * 化学会IChO培训讲座-第七章 * Discussion: (3) 若弱酸的Ka[HA] = cKa≥20Kw , 且c/Ka≥500，可在(2)的基础上再忽略Kw项，则得最简式： * 化学会IChO培训讲座-第七章 * Calculation of pH value for Polyprotic Acid/Base2).多元酸碱溶液的pH计算 二元酸为例。存在平衡： H2B = H+ + HB- [HB - ] =Ka1[H2B] / [H +] HB- = H+ + B2- [B2 - ] = Ka2 [HB - ] / [H +] H2O = H+ + OH- [OH -]=Kw / [H +] 零水准物质： H2B , H2O, 得 质子平衡条件： [H +]=[HB-] + 2[B2-] +[OH-] = Ka1[H2B]/[H+]+2Ka2 [HB-]/[H+]+Kw / [H+] = Ka1[H2B]/[H+]+2Ka2 Ka1[H2B]/[H+]2+Kw/[H+] * 化学会IChO培训讲座-第七章 * 整理得： [H+]2 = Ka1[H2B]+2Ka2Ka1[H2B]/[H+]+Kw　　　　=Ka1[H2B](1+2Ka2/[H+])+Kw 代入分布系数等关系式，整理后得： [H+]4+ Ka1 [H+]3 + (Ka1 Ka2 - Ka1c- Kw)[H+]2 –(Ka1Kw+2 Ka1 Ka2c) [H+]- Ka1Ka2 Kw =0 常规方法难以解决. * 化学会IChO培训讲座-第七章 * 讨论： (1) 若Ka1[H2B] ≈ Ka1 c ≥ 20Kw, Kw忽略 ; (2) 若 2 Ka2 / [H+]0.05，可忽略二级电离, 按一元酸计算. [H+]2 =Ka1[H2B] ，代之以分布系数，则： * 化学会IChO培训讲座-第七章 * 讨论： （3）若同时c/Ka≥500 二元弱碱的情况基本相似，只是数据有所不同。 * 化学会IChO培训讲座-第七章 * * 化学会IChO培训讲座-第七章 * 3、强酸弱碱盐 其处理程序与强碱弱酸盐完全相同，只是将其中的酸与碱位置互换而已。因而不用多言而直接给出结论即可。 (以NH4Cl为例) * 化学会IChO培训讲座-第七章 * 应用实例 例： 0.1mol/LNaAc溶液的pH值。 解：NaAc水解而生成HAc和OH-，由于KaC20Kw,且C/Ka400，可直接用最简式进行计算。 如果按书上P129例7-6方法计算，结果相同。 * 化学会IChO培训讲座-第七章 * 4、弱酸弱碱盐 分析：弱酸弱碱盐因其酸碱两部分都会水解，都对体系pH值的改变有 “贡献” 。溶液的pH值具体数据则要视两者的相对强弱而定。 判断：酸碱性越弱的，其水解趋势越大，引起pH值的改变量也越大，因而体系的酸碱性由它决定，具体数据由两者的比例决定。 * 化学会IChO培训讲座-第七章 * 0.1 mol/L NH4F的pH值 * 化学会IChO培训讲座-第七章 * 0.1 mol/L NH4F的pH值 然后可依据C’(HF)=9. 6?10-5或C’(NH3H2O) )=9. 6?10-5,从酸式或碱式分别计算体系的pH值。 水