2008年浙江省化学夏令营：滴定分析和准确度.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * 例 水中化学耗氧量的测定。 水中化学耗氧量（COD）是环保中检测水质污染程度的一个重要指标，是指在特定条件下用一种强氧化剂（如KMnO4、K2Cr2O7）定量地氧化水中的还原性物质时所消耗的氧化剂用量（折算为每升多少毫克氧，用?O2表示，单位为mg/L）。 KMnO4法测定COD的方法为：取100.0mL水样，经H2SO4酸化后，加入10.00mL 0.002000 mol/L的KMnO4标准溶液, 加热反应完全后加入10.00mL0.005000 mol/L Na2C2O4溶液，再用3.50mL同样浓度的KMnO4标准溶液返滴定至浅红色(终点)，计算水中化学耗氧量。（注：以C表示还原性物质，C被氧化为CO2）. KMnO4(与水样作用) 水样 → Na2C2O4 (与KMnO4作用) KMnO4 (剩余) → Na2C2O4 (剩余) → KMnO4 (2) Na2C2O4 KMnO4 解 在滴定分析中涉及一系列有关反应与计量关系 (1) C(水中还原性物质)+O2 = CO2 n(C)= n(O2) (2) 4MnO4-+5C(水中还原性物质) = 4Mn2++5CO2+6H2O n(C) =5/4 n1(MnO4-) (3) 2MnO4-+5C2O42-+16H+= 2Mn2++10CO2+8H2O n2(MnO4-) = 2/5n(C2O42-) (4) KMnO4标准溶液返滴定剩余的C2O42- n(O2)= n(C)= 5/4n1(MnO4-)= 5/4[ n总(MnO4-)- n2(MnO4-)] =5/4[ n总(MnO4-)- 2/5n(C2O42-)] =5/4{ n总(MnO4-)-2/5[ n总(C2O42-)- 5/2n返(MnO4-)] =5/4[0.002000?10.00-2/5(0.005000?10.00-5/2?0.002000?3.50)] ?10-3=8.75?10-6(mol) 解： KMnO4 与KHC2O4·H2O反应为: 2MnO4－ 十 5C2O42- + 16 H＋ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8 H2O n(KMnO4) = 2/5n(KHC2O4·H2O) KHC2O4·H2O 与 KOH反应为: HC2O4－ + OH－ =C2O42－+ H2O n(KHC2O4·H2O) = n(KOH) 例 2 用30.00mL KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2O,同样质量KHC2O4·H2O又恰能被25.20 mL 0.2000 mol ·L－1KOH溶液中和。 KMnO4溶液的浓度是多少？ 所以: n(KMnO4)= 2/5n(KOH) 解： 加入的KIO3分两部分分别与待测KI（1）和以后加入的KI（2）起反应 IO3－ ＋ 5I－ 十 6H＋ = 3I2十3H2O 第（2）步反应生成的I2又被Na2S2O3滴定： I2 ＋ 2S2O32- = 2I－＋ S4O62一 反应（1）消耗的KIO3为总的KIO3量减去反应（2）所消 耗的KIO3量， 例3