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盐类的水解 一、弱电解质的电离平衡 1. 电离平衡 （1）研究对象：弱电解质 （2）电离平衡的建立：CH3COOHCH3COO— + H+ （3）定义：在一定条件（如温度、浓度）下，当电解质电离成离子的速率和离子重新结合成分子的速率相等时，电离就达到了平衡状态，这叫做电离平衡。 （4）电离平衡的特点： 动：v电离=v结合、 定：条件一定时，各组分浓度一定；变：条件改变时，平衡移动 2. 电离平衡常数 （1）定义：电离常数受温度影响，与溶液浓度无关，温度一定，电离常数一定。根据同一温度下电离常数的大小可判断弱电解质电离能力的相对强弱。 （2）表达式：CH3COOHCH3COO— + H+ Ka = [CH3COO—][H+]/ [CH3COOH] 注：弱酸的电离常数越大，[H+]越大，酸性越强；反之，酸性越弱。 H3PO4H2PO4— + H+ Ka1 = 7.1 × 10—3mol·L—1 H2PO4—HPO42— + H+ Ka2 = 6.2 × 10—8mol·L—1 HPO42—PO43— + H+ Ka3 = 4.5× 10—13mol·L—1 注：多元弱酸各级电离常数逐级减少，且一般相差很大，故氢离子主要由第一步电离产生弱碱与弱酸具类似规律：NH3·H2ONH4+ + OH— Kb=[NH4+][OH—]/[NH3·H2O] 室温：Kb（NH3·H2O）= 1.7 × 10—5mol·L—1 3. 电离度 α=已电离的溶质分子数/原始溶质分子总数 × 100％ 注：①同温同浓度，不同的电解质的电离度不同 ②同一弱电解质，在不同浓度的水溶液中，电离度不同；溶液越稀，电离度越大。 4. 影响电离平衡的因素 内因：电解质本身的性质 外因：（符合勒夏特列原理） （1）温度：升高温度，电离平衡向电离的方向移动（若温度变化不大，一般不考虑其影响） （2）浓度： ①加水稀释，电离平衡向电离的方向移动，即溶液浓度越小，弱电解质越易电离。 ②加入某强电解质（含弱电解离子），电离平衡向生成弱电解质的方向移动。 ③加入某电解质，消耗弱电解质，电离平衡向电离的方向移动，但电离度减小。 思考：25℃，0.1mol/L醋酸溶液中，CH3COOHCH3COO—+ H+，请填下表： 移动方向 n(H+)mol [H+]mol/L pH 导电能力 加水 向右 增大 减小 增大 减小 加冰醋酸 向左 增大 增大 减小 增大 升温 向右 增大 增大 减小 增大 加醋酸钠固体 向左 减小 减小 增大 增大 加少量NaOH固体 向右 减小 减小 增大 增大 加少量Na2CO3 向右 减小 减小 增大 增大 通入HCl 向左 增大 增大 减小 增大 二、水的电离和溶液的PH值 1.水是极弱的电解质，原因能发生自电离 H2O+H2OH3O++OH－ 2.溶液的pH （1）表示方法：pH= —lg{c（H+）} （适用范围：稀溶液） （2）测定方法：pH试纸、pH计、酸碱指示剂 3.有关pH计算的解题规律 （1）单一溶液的pH计算 ①强酸溶液，如HnA，设浓度为c mol·L－1，则 c（H+）= nc mol·L－1，pH= —lg{c（H+）}= —lg nc ②强碱溶液，如B(OH)n，设浓度为c mol·L－1，则 c（H+）= 10—14/nc mol·L－1，pH= —lg{c（H+）}=14+lg nc （2）酸碱混合pH计算 ①适用于两种强酸混合 c(H+)混 = [c(H+)1V1+ c(H+)2V2] /（V1+ V2） ②适用于两种强碱混合 c(OH—)混 = [c(OH—)1V1+ c(OH—)2V2] /（V1+ V2） ③适用于酸碱混合，一者过量时： 4.强酸（强碱）、弱酸（弱碱）加水稀释后的pH的计算 （1）强酸pH=a，加水稀释10n倍，则pH= a + n （2）弱酸pH=a，加水稀释10n倍，则pH a + n （3）强碱pH=b，加水稀释10n倍，则pH= b—n （4）弱碱pH=b，加水稀释10n倍，则pH b—n （5）酸碱溶液无限稀释时，pH只能约等于或接近于7，酸的pH不能7，碱的pH不能7 说明：常温下弱酸（弱碱）用水稀释，当弱酸（弱碱）电离的H+（）浓度小于10—6 mol·L－1时，计算稀释液的pH值，不能忽略水的电离。 三、盐类水解 （二）盐类的水解 1. 盐类水解的概念