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河南工业大学课程教案 有机化学 第十七章 杂环化合物 2014年11月 【教学课题】：第十七章 杂环化合物 【课型】：《有机化学》理论课 【课时】：4学时 【授课人】：游利琴 【授课对象】：大学二年级化工、生物、食工、粮工等专业 【教学目的】： 1、掌握杂环化合物的分类和命名； 2掌握五元杂环化合物的结构和化学性质，了解它们的制法； 3掌握糠醛的性质，了解一些含五元杂环化合物的用途； 4掌握吡啶的结构和化学性质，了解一些含六元杂环化合物的用途。 杂环化合物结构与芳香性的关系； 杂环化合物的亲电取代反应. 基本理论与举例相结合的方式； . 多媒体课件与视频辅助教学杂环化合物的分类和命名 分类 五元杂环：呋喃，吡咯，噻吩 六元杂环：吡啶 命名 杂环的命名常用音译法，是按外文名词音译成带口字旁的同音汉字。 当环上有取代基时，取代基的位次从杂原子算起依次用12，3，( (或((，(，…)编号。 如杂环上不止一个杂原子时，则从O、S、N顺序依次编号。编号时杂原子的位次数字之和应最小。 含一个杂原子的典型五元杂环化合物是呋喃、噻吩和吡咯。含两个杂原子的有噻唑、咪唑和吡唑。本节重点讨论呋喃、噻吩和吡咯，简单介绍噻唑、咪唑和吡唑。呋喃、噻吩、吡咯杂环的结构与芳香性 呋喃、噻吩、吡咯在结构上具有共同点，即构成环的五个原子都为sp2杂化，故成环的五个原子处在同一平面，杂原子上的孤对电子参与共轭形成共轭体系，其π电子数符合休克尔规则（π电子数 = 4n+2），所以，它们都具有芳香性。 2、呋喃、噻吩、吡咯的性质 物理性质 化学性质 亲电取代反应 从结构上分析，五元杂环为Π56共轭体系，电荷密度比苯大，如以苯环上碳原子的电荷密度为标准（作为0），则五元杂环化合物的有效电荷分布为： 五元杂环有芳香性，但其芳香性不如苯环，因环上的π电子云密度比苯环大，且分布不匀，它们在亲电取代反应中的速率也比要苯快得多。 亲电取代反应的活性为： 吡咯 呋喃 噻吩 苯，主要进入α-位。 五元杂环吡咯、呋喃、噻吩的反应实例参考课本（或PPT）。 说明：吡咯、呋喃、噻吩的亲电取代反应，对试剂及反应条件必须有所选择和控制。代反应不需要催化剂，要在较低温度和进行。 硝化反应不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝酸酯(CH3COONO2)作硝化试剂，在低温下进行。 磺化反应呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化，要用特殊的磺化试剂——吡啶三氧化硫的络合物，噻吩可直接用浓硫酸磺化。吡咯的弱酸性和弱碱性 吡咯虽然是一个仲胺，但碱性很弱。 吡咯具有弱酸性，（其酸性介与乙醇和苯酚之间。 故吡咯能与固体氢氧化钾加热成为钾盐，与格式试剂作用放出RH而生成吡咯卤化镁。 吡咯钾盐和吡咯卤化镁都可用来合成吡咯衍生物。 重要的五元杂环衍生物 糠醛（α- 呋喃甲醛） 制备 由农副产品如甘蔗杂渣、花生壳、高粱杆、棉子壳……用稀酸加热蒸煮制取。 糠醛的性质 同有α-H的醛的一般性质。 氧化还原反应 歧化反应 羟醛缩合反应 安息香缩合反应 糠醛的用途 糠醛是良好的溶剂，常用作精练石油的溶剂，以溶解含硫物质及环烷烃等。可用于精制松香，脱出色素，溶解硝酸纤维素等。糠醛广泛用于油漆及树脂工业。 吡咯的重要衍生物 最重要的吡咯衍生物是含有四个吡咯环和四个次甲基(-CH= )交替相连组成的大环化合物。其取代物称为卟啉族化合物。 卟啉族化合物广泛分布与自然界。血红素，叶绿素都是含环的卟啉族化合物。在血红素中环络合的是Fe，叶绿素环络合的是Mg。 血红素的功能是运载输送氧气（P564）叶绿素是植物光合作用的能源。1964年，Woodward用55步合成了叶绿素。1965年接着合成VB12，用11年时间完成了全合成。 Woodward一生人工合成了20多种结构复杂的有机化合物，是当之无愧的有机合成大师。Woodward 20岁获博士学位，30岁当教授，48岁时（1965年）获诺贝尔化学奖。 其它五元杂环化合物 噻唑 噻唑是含一个硫原子和一个氮原子的五元杂环，无色，有吡啶臭味的液体，沸点117℃，与水互溶，有弱碱性。是稳定的化合物。 一些重要的天然产物几合成药物含有噻唑结构，如青霉素、维生素B1等。 青霉素是一类抗菌素的总称，已知的青霉素大一百多种，它们的结构很相似，均具有稠合在一起的四氢噻唑环和β- 内酰胺环。 青霉素具有强酸性(pKa≈2.7),在游离状态下不稳定(青霉素O例外)，故常将它们变成钠盐、钾盐或有机碱盐用于临床。 维生素B1（VB1） 卟啉化合物 四个吡咯环和四个次甲基(-CH2-)交替相连组成的大环叫卟吩，是卟啉化合物的母体，为一大共轭体系。举例：血